可以起诉司机要求民事赔偿，即便对方已走保险。以下是具体分析：

1. 保险赔偿与民事赔偿的独立性
   保险赔偿是司机通过购买保险转移风险的方式，但保险公司的赔付范围和金额通常受保险合同限制（如交强险、商业三者险的限额）。若保险赔偿不足以覆盖小孩的实际损失（如医疗费、护理费、残疾赔偿金等），或保险合同中存在免赔条款（如非医保用药不赔），受害方仍有权向司机主张剩余部分的赔偿。

2. 起诉司机的法律依据
   根据《民法典》第1165条，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。司机在交通事故中负有责任（如全责、主责），即使保险公司已赔付，受害方仍可基于侵权法律关系，要求司机对超出保险范围的部分或保险未覆盖的损失（如精神损害抚慰金）进行赔偿。

3. 诉讼中的关键点

   • 证据收集：需提供交通事故认定书、医疗记录、费用单据等证明司机过错和损失金额的证据。
     
   • 保险与司机的责任划分：若保险赔付已覆盖全部损失，起诉司机可能无实际意义；但若存在差额，法院会判决司机承担补充责任。
     
   • 诉讼时效：人身损害赔偿诉讼时效为3年，自知道或应当知道权利受损之日起计算，需注意时效问题。

建议行动：

• 先通过交警部门或保险公司确认保险赔付范围和金额；
  
• 若损失未获全额赔偿，可委托律师起诉司机及保险公司（若保险公司拒赔或不足额赔付）；
  
• 诉讼中可同时主张物质损失（如医疗费）和精神损害赔偿（如伤残导致的心理创伤）。
  

如有进一步疑问（如赔偿项目计算、诉讼流程等），可直接向我咨询。