驾驶员私自陪别人学车是违法的。以下从不同角度对此问题进行详细分析：
一、驾驶员资质与车辆要求
驾驶员资质：
- 学员在驾校学习期间，尚未取得正式的机动车驾驶证，属于无证驾驶状态。根据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例，未取得机动车驾驶证驾驶机动车上路行驶是明确的违法行为。
- 即便有驾驶员（非正规教练）在旁指导，这种非正规的教学行为也不符合法律规定，不能视为合法练车行为。因为正规的教学需要教练具备相应的教练资质，并且使用符合规定的教练车。
车辆要求：
- 用于驾驶培训的车辆必须是符合规定的教练车。教练车需经过特殊的安全技术检验和登记，安装副刹车等必要的安全辅助装置，以确保教学过程中的安全。
- 普通私家车不具备这些专门为教学设置的安全配置，因此不能作为驾驶学习的正规车辆。使用私家车进行陪练，存在极大的安全隐患。
二、法律责任
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十九条的规定，未取得机动车驾驶证驾驶机动车的，由公安机关交通管理部门处二百元以上二千元以下罚款，可以并处十五日以下拘留。这意味着，一旦被发现使用私家车陪练，驾驶员和学员（如果学员也参与了驾驶）都将面临严格的法律处罚。
- 如果驾驶员将机动车交由未取得机动车驾驶证的人驾驶，同样会面临法律处罚，包括罚款和可能的吊销驾驶证。
三、安全隐患与风险
- 私家车与教练车在构造上存在显著差异，特别是教练车配备的副刹车等安全设施，是私家车所不具备的。使用私家车陪练时，一旦发生紧急情况，驾驶员可能无法及时制动，导致事故发生。
- 事故后果可能极其严重，包括人员伤亡和财产损失。这些后果不仅会给受害者带来巨大的痛苦和损失，也会给驾驶员和学员带来沉重的法律和经济负担。
四、保险赔偿问题
- 无证驾驶属于保险合同的免责条款之一。使用私家车陪练造成的事故，保险公司有权拒绝赔偿。这意味着，所有因事故产生的损失将由驾驶员和学员自行承担，包括医疗费用、车辆维修费用等。
五、合法陪练建议
- 如果驾驶员希望帮助他人学习驾驶，应该建议对方到正规的驾校报名学习，并在驾校的安排下使用专用教练车进行练习。这样既能确保学员的学习效果，又能保障自身和他人的安全。
- 驾驶员自身也应该遵守相关法律法规，不要私自陪别人学车或使用私家车进行陪练活动。
综上所述，驾驶员私自陪别人学车是违法的，不仅存在极大的安全隐患，还可能面临法律的严厉惩处。为了自身和他人的安全，以及避免不必要的法律纠纷和经济损失，请务必遵守相关法律法规，选择合法的陪练方式。如果有任何法律问题，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议。