此事故中，主路超速车辆很可能承担主要责任，但具体责任划分还需根据事故现场勘查及双方行为分析来确定。以下是针对此问题的详细分析：

一. 主路车超速的责任

• 根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，车辆行驶时应遵守限速规定。主路车超速行驶，明显违反了交通法规，增加了发生交通事故的风险。因此，在事故责任认定中，主路车超速是一个重要的考量因素，很可能导致其承担主要责任。

二. 次路车的责任

• 次路车在事故中的角色也需细致分析。如果次路车是按照交通规则正常行驶，没有闯红灯、逆行等违法行为，那么其责任可能相对较轻。但如果次路车也存在违法行为，如未保持安全车距、未注意观察路况等，那么其也需承担一定的责任。

三. 撞向行人的责任

• 在事故中，主路车与次路车相撞后又撞向行人，这一行为进一步加剧了事故的严重性。对于行人的损害，主路车驾驶员需承担相应的赔偿责任。同时，如果行人在人行横道内正常行走，且遵守了交通信号灯，那么主路车驾驶员的责任将更大。

四. 综合判定

• 事故责任的最终判定需要综合考虑多方面因素，包括双方车辆的行驶状态、交通信号的遵守情况、道路状况等。交警部门会根据事故现场勘查结果、证人证言、车辆行驶记录等证据，进行细致的责任划分。

我建议，在事故发生后，双方应积极配合交警部门的调查，提供必要的证据和信息。同时，对于行人的损害，主路车驾驶员应积极履行赔偿责任，确保受害者的合法权益得到保障。如有进一步需要，您可以继续咨询我。