调解协议书在事前未参加协调且未说明的情况下，事后是可以补签的，但具体能否补签及补签后的效力需根据实际情况判断。以下从不同角度为您详细分析：
一、补签的可行性
双方自愿原则：
- 调解协议的本质是双方自愿达成的合意。如果事后双方均同意补签调解协议书，且内容不违反法律法规的强制性规定，那么补签是可行的。
调解机构的参与：
- 如果调解是在某个调解机构（如人民调解委员会、劳动争议调解委员会等）的主持下进行的，那么补签时最好能获得该调解机构的确认或参与，以确保调解协议的合法性和有效性。
二、补签后的效力
有效情形：
- 如果补签的调解协议书内容合法、双方自愿，且没有损害国家、集体或第三人的利益，那么该协议书具有法律效力，对双方均具有约束力。
可能无效的情形：
- 内容违法：如果调解协议书的内容违反了法律法规的强制性规定，如涉及非法活动、损害国家利益等，那么该协议书可能被认定为无效。
- 非自愿签署：如果一方在补签时受到胁迫、欺诈等非自愿因素影响，那么该协议书可能被撤销或认定为无效。
- 损害第三人利益：如果调解协议书的内容损害了第三人的利益，且第三人提出异议，那么该协议书可能面临被撤销的风险。
三、实际操作建议
沟通协商：
- 在补签前，建议双方进行充分的沟通协商，明确各自的权利义务，确保调解协议书的内容符合双方的意愿和利益。
寻求调解机构帮助：
- 如果可能的话，可以寻求原调解机构的帮助，让他们参与补签过程，提供法律指导和见证，以确保调解协议书的合法性和有效性。
法律审查：
- 在补签前，建议双方对调解协议书的内容进行法律审查，确保没有违反法律法规的强制性规定，避免后续出现法律纠纷。
四、法律后果
- 有效协议：如果补签的调解协议书有效，那么双方应当按照协议书的内容履行各自的义务。如果一方不履行，另一方可以依法向人民法院提起诉讼或申请强制执行。
- 无效协议：如果补签的调解协议书无效或被撤销，那么双方应当恢复原状或根据实际情况进行协商处理。如果因此造成损失的，受损方可以依法要求赔偿。
总结来看，调解协议书在事前未参加协调且未说明的情况下事后是可以补签的，但具体能否补签及补签后的效力需根据实际情况判断。在补签前，建议双方进行充分的沟通协商，并寻求调解机构或法律专业人士的帮助，以确保调解协议书的合法性和有效性。如果您在此过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。