当事故认定书认定司机全责时，车主可按以下方式处理：
一、车辆已投保的情况
及时联系保险公司：
- 车主应立即联系自己的保险公司，告知事故情况，并协助司机和受害人进行理赔。
- 保险公司会在责任范围内承担赔偿责任，包括对方车辆的维修费用、人员医疗费用等。
提供理赔材料：
- 车主需要准备并提交相关的理赔材料，如交通事故责任认定书、医疗费用发票、病历、财产损失清单等。
- 这些材料是保险公司审核理赔申请的重要依据，务必确保真实、完整。
配合定损与理赔：
- 保险公司会安排定损员对事故车辆进行定损，车主应积极配合，确保定损结果的准确性。
- 定损完成后，保险公司会根据定损结果和保险合同约定，支付相应的赔偿款项。
二、司机与车主关系的影响
司机是雇佣人员的情况：
- 如果司机是车主的雇佣人员，且在从事雇佣活动中致人损害，车主可能需要承担连带赔偿责任。
- 但车主在承担赔偿责任后，有权向有故意或重大过失的司机追偿。
司机擅自开车的情况：
- 如果司机是擅自驾驶车主的车辆，且车主能证明自身无过错（如车辆被盗抢、司机未经允许擅自使用等），则车主一般无需承担赔偿责任。
- 在这种情况下，受害人只能向司机本人主张赔偿。
三、赔偿争议的处理
协商解决：
- 车主可以与受害人就赔偿金额进行协商，争取达成一致意见。
- 协商过程中，车主应了解自己的赔偿责任和范围，避免过度承担或拒绝承担合理的赔偿责任。
申请交警调解：
- 如果协商不成，车主可以申请交警部门进行调解。
- 交警部门会根据事故情况和相关法律法规，提出调解方案，促使双方达成赔偿协议。
提起民事诉讼：
- 如果调解无果或双方对调解结果不满，受害人可以向法院提起民事诉讼。
- 法院会依法审理案件，并根据证据和法律规定作出判决。车主应积极应诉，履行法院判决的赔偿责任。
四、注意事项
保留证据：
- 车主应妥善保管与事故相关的所有证据，如交通事故责任认定书、医疗费用发票、病历、财产损失清单等。
- 这些证据在后续的理赔、调解或诉讼过程中将起到关键作用。
遵守法律法规：
- 车主应遵守相关法律法规，不得隐瞒或谎报事故情况。
- 如果车主在事故中存在违法行为（如超速、酒驾等），还可能面临行政处罚或刑事责任。
及时咨询专业律师：
- 在处理事故过程中，如果车主遇到法律难题或不确定如何处理，可以及时咨询专业律师。
- 作为专业律师，我可以为车主提供法律咨询和法律服务，帮助车主维护自己的合法权益。
举例说明：假设车主小李的车辆已投保，且司机小张是小李的雇佣人员。一次驾车过程中发生交通事故，责任认定书认定小张全责。在这种情况下，小李应及时联系保险公司进行理赔，并协助小张和受害人处理赔偿事宜。如果小张是在从事雇佣活动中致人损害，小李可能需要承担连带赔偿责任，但事后可以向小张追偿。如果小张是擅自驾驶且小李能证明自身无过错，则小李无需承担赔偿责任。
最后建议：面对事故认定书认定司机全责的情况，车主应保持冷静，按照上述步骤处理。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。