在电动车直行与左拐车辆相撞的事故中，一般而言，左拐车辆的责任较大。这是因为根据交通法规，转弯车辆应当让直行车辆先行。下面我将从法律角度详细解释这一结论，并分析可能的情况。
法律依据
《道路交通安全法》第七十六条：机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：（一）机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。（二）机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。
《道路交通事故处理程序规定》第六十条：公安机关交通管理部门应当根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。（一）因一方当事人的过错导致道路交通事故的，承担全部责任；（二）因两方或者两方以上当事人的过错发生道路交通事故的，根据其行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任；（三）各方均无导致道路交通事故的过错，属于交通意外事故的，各方均无责任。
责任划分
左拐车辆未让行：如果左拐弯车辆没有让行直行车辆，导致的事故，那么左转弯车辆将承担事故的全部责任或主要责任。
双方均有过错：如果双方车辆都有过错，比如直行车辆超速或未注意观察路况，那么责任将根据各自过错的程度进行划分，可能是同等责任或主次责任。
特殊情况：如果直行车辆存在故意碰撞的行为，那么机动车一方将不承担赔偿责任，但这需要严格的证据来证明。
结论与建议
综上所述，在电动车直行与左拐车辆相撞的事故中，左拐车辆通常承担较大的责任。但具体责任划分还需根据事故现场的具体情况和双方当事人的行为来确定。如果您遇到了类似的事故，建议及时报警并寻求专业律师的帮助，以便更好地维护自己的合法权益。如果您有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。