当两辆自行车相撞，且其中一方存在闯红灯的行为时，处理方式主要依据道路交通安全法的相关规定，并结合实际情况进行责任划分。以下是对此问题的详细解答：
一、责任划分原则
主要责任归属：
- 在自行车相撞的事故中，如果一方存在闯红灯的行为，那么该方通常会被认定为事故的主要责任方。因为闯红灯是违反交通规则的行为，直接导致了事故风险的增加。
无过错方权益：
- 如果另一方自行车（即未闯红灯的一方）在事故中没有过错，比如正常行驶、遵守交通规则等，那么其损失应由闯红灯的一方来承担赔偿责任。
双方都有过错的情况：
- 如果双方自行车在事故中都有过错，那么责任将按照各自的过错程度来分担。这需要根据具体的事故情况和证据来进行判断。
二、处理流程
现场处理：
- 在事故发生后，首先应确保双方的安全，避免二次事故的发生。
- 如果可能的话，应拍摄现场照片或视频作为证据，以便后续处理。
- 双方可以尝试进行初步的协商，看是否能达成赔偿协议。
报警处理：
- 如果协商无果或事故情况较为复杂，建议立即报警。
- 警方会到现场进行勘查，收集证据，并根据道路交通安全法的相关规定进行责任划分。
赔偿协商或诉讼：
- 在责任划分明确后，双方可以就赔偿问题进行协商。
- 如果协商不成，可以通过法律途径进行诉讼，由法院根据证据和法律规定来判决赔偿金额。
三、注意事项
保留证据：
- 无论是现场照片、视频还是目击者证言，都是处理事故时的重要证据。应尽可能保留这些证据，以便后续使用。
遵守交通规则：
- 无论是骑自行车还是其他交通工具，都应严格遵守交通规则，避免类似事故的再次发生。
及时寻求帮助：
- 如果在处理事故过程中遇到困难或疑问，可以及时向交警部门或法律专业人士寻求帮助。
综上所述，当两辆自行车相撞且其中一方闯红灯时，主要责任应由闯红灯的一方承担。双方可以通过协商或诉讼来解决赔偿问题。在处理过程中，应保留好相关证据，并遵守交通规则以避免类似事故的再次发生。