销售员非法销售危险品，若情节严重，可能构成非法经营罪或非法制造、买卖、运输、储存危险物质罪。具体分析如下：

一. 非法经营罪

1. 定义与行为：根据《中华人民共和国刑法》第二百二十五条，非法经营罪是指违反国家规定，未经许可经营法律、行政法规规定的专营、专卖物品或者其他限制买卖的物品，扰乱市场秩序，情节严重的行为。危险品通常属于受到严格限制的买卖物品。
2. 法律责任：若销售员非法销售危险品，且情节严重，将可能面临五年以下有期徒刑或者拘役，并处或者单处违法所得一倍以上五倍以下罚金的处罚。若情节特别严重，将可能面临五年以上有期徒刑，并处违法所得一倍以上五倍以下罚金或者没收财产的处罚。

二. 非法制造、买卖、运输、储存危险物质罪

1. 定义与行为：此罪系我国刑法所规定的一种严重危害社会公共安全与人民生命财产安全的犯罪行为。若销售员非法销售的危险品属于危险物质，且行为涉及制造、买卖、运输、储存等，则可能构成此罪。
2. 法律责任：对于此类行为，应判处三年以上十年以下有期徒刑。若情节极其恶劣，则应判处十年以上有期徒刑、无期徒刑甚至死刑。

我建议：销售员在销售危险品时，应确保自己具备相应的经营许可，并严格遵守相关法律法规。若因非法销售危险品而面临法律责任，应尽快咨询专业律师，以便了解自己的权利和义务，并寻求有效的法律帮助。如有进一步需要，您可以继续咨询我。