在开车直行时与乱走的外卖员发生碰撞，责任划分需根据具体情况来确定，无法直接判定为某一方的全责。以下是从不同角度对责任划分进行的分析：
一、外卖员的责任
违反交通规则：
- 如果外卖员在行驶过程中违反了交通规则，如闯红灯、逆行、不走人行横道或未按照规定的路线行驶等，那么外卖员很可能需要承担主要或全部责任。因为交通规则的设立是为了保障所有道路使用者的安全，违反规则即意味着增加了事故的风险。
未注意观察路况：
- 外卖员在行驶过程中有义务注意观察周围的交通情况，确保安全通行。如果外卖员因未注意观察路况而导致与直行车辆发生碰撞，那么外卖员也可能需要承担一定的责任。
二、驾驶员的责任
未保持安全车速：
- 驾驶员在行驶过程中有义务保持安全的车速，以便在遇到突发情况时能够及时刹车或避让。如果驾驶员因车速过快而无法及时避让外卖员，导致碰撞发生，那么驾驶员也可能需要承担一定的责任。
未注意观察路况：
- 与外卖员一样，驾驶员在行驶过程中也有义务注意观察周围的交通情况。如果驾驶员因未注意观察路况而未能及时发现并避让外卖员，那么驾驶员同样可能需要承担一定的责任。不过，在直行情况下，驾驶员的注意义务相对外卖员可能稍低一些，因为直行车辆通常处于正常的行驶轨迹上。
三、责任划分的综合考虑
- 事故现场情况：包括碰撞的具体位置、角度、力度等，这些因素都会影响责任的划分。
- 双方行为对事故的影响：需要综合考虑双方的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度。
- 证据收集：包括现场照片、视频、证人证言等，这些证据对于确定责任划分至关重要。
四、建议与后续行动
及时报警：
- 在发生交通事故后，应立即报警并等待交警的到来。交警会到现场进行勘查，并出具交通事故责任认定书，这是确定责任划分的重要依据。
保留证据：
- 在等待交警到来的过程中，可以拍摄现场照片、视频等作为证据。同时，也可以寻找目击者并留下其联系方式，以便后续需要时能够提供证言。
咨询专业律师（此处虽为常规建议，但针对本问题调整表述）：
- 如果对责任划分有疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。我会根据具体情况提供专业的法律意见和建议。
总结来说，开车直行时与乱走的外卖员发生碰撞的责任划分需根据具体情况来确定。在处理此类事故时，建议及时报警、保留证据，并根据需要咨询专业律师以获取更准确的法律意见。