仅凭一张汇款单，不一定能直接起诉对方并追回款项，需结合具体情况判断。以下分情况详细说明：

1. 若汇款单能证明“借贷关系”
   如果汇款单备注了“借款”，或能结合聊天记录、录音等证据，证明双方存在借贷合意（即对方明确表示要还钱），则可依据《民法典》合同编，以“民间借贷纠纷”起诉，要求对方还款。此时汇款单是关键证据之一，但需补充其他证据形成完整链条。

2. 若汇款单是“赠与”或“无明确目的”
   如果汇款是自愿赠与（如恋爱期间转账备注“爱你”），或无法证明转账目的（如单纯转账无备注），则可能被认定为赠与或不当得利。此时起诉追回的难度较大：

   • 赠与：完成交付后一般不可撤销（除非能证明受赠人严重侵害赠与人权益）；
     
   • 不当得利：需证明对方取得款项无法律依据，但实践中对方可能抗辩“有合理原因”（如借款已还、合作款项等），需进一步举证。

3. 若汇款单涉及“合同关系”
   如果汇款是履行合同的一部分（如支付货款、定金），但对方未按合同履行义务（如未交货），则可依据合同起诉对方违约，要求返还款项或赔偿损失。此时需结合合同文本、沟通记录等证据。

行动建议：

• 立即整理所有相关证据（汇款单、聊天记录、录音、合同等），按时间顺序梳理事实；
  
• 明确转账目的（是借款、赠与、合作还是其他），针对性选择法律依据；
  
• 若证据不足，可先通过律师函催告，或尝试与对方协商解决，降低诉讼成本。
  

温馨提示：法律程序有严格时效要求（如民间借贷诉讼时效为3年），建议尽快处理。如有疑问，可直接向我提供具体细节，我会进一步分析。