非机动车全责时，机动车一方并非一定不用赔付，但在特定条件下机动车可能无需承担或仅承担极少的赔偿责任。以下是对此问题的详细分析：
一、非机动车全责时机动车的赔偿责任
无过错责任原则：
- 根据我国相关法律规定，机动车与非机动车、行人发生交通事故时，若非机动车或行人无过错，则由机动车一方承担赔偿责任。
- 若非机动车或行人存在过错，则根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。
- 若机动车一方无过错，则只需承担不超过百分之十的赔偿责任。但这一规定并非绝对，具体还需根据事故实际情况判定。
故意碰撞的例外：
- 若交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车所导致的，则机动车一方无需承担赔偿责任。
二、非机动车全责时机动车可能无需赔付的情况
- 非机动车故意碰撞：如前文所述，若非机动车驾驶人故意碰撞机动车，导致事故发生，则机动车一方无需承担赔偿责任。
- 机动车无过错且损失轻微：在某些情况下，即使非机动车全责，若机动车一方无过错且损失轻微，也可能通过协商或保险理赔等方式解决，而无需机动车一方额外赔付。但需注意，这并不意味着机动车一方完全无需承担任何责任，而是根据具体情况和法律规定进行判定。
三、非机动车全责时的处理建议
及时报警并保留证据：
- 发生交通事故后，无论责任如何划分，都应及时报警并保留相关证据，如现场照片、视频、证人证言等。
- 这些证据对于后续的责任认定和赔偿协商至关重要。
协商与调解：
- 在责任明确后，双方可以尝试通过协商或调解的方式解决赔偿问题。
- 协商或调解过程中，应保持冷静和理性，避免情绪化行为导致问题复杂化。
法律途径：
- 若协商或调解无果，双方可以通过法律途径解决争议。
- 在此过程中，建议咨询专业律师以获取更全面的法律建议和帮助。
四、特殊情况说明
- 非机动车超标问题：在实际操作中，若非机动车存在超标（如时速超过规定、重量超过限制等）情况，可能被视为机动车处理。此时，责任划分和赔偿标准可能有所不同。因此，在处理此类事故时，应特别注意非机动车的属性认定问题。
总结来看，非机动车全责时，机动车一方并非绝对无需赔付。具体责任划分和赔偿标准需根据事故实际情况、法律规定以及双方协商结果进行综合判定。因此，在处理此类事故时，建议保持冷静和理性，及时报警并保留证据，通过协商、调解或法律途径解决争议。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。