当开车门时不慎与电动车发生碰撞，车主是否承担责任以及如何赔偿，这主要取决于事故的具体情况和责任认定。以下是一个详细且有条理的解答：

一、事故责任认定

1. 立即停车并设置警示：

   • 事故发生后，车主应立即停车，并开启危险报警闪光灯，同时在来车方向适当距离设置三角警示标志，以防止二次事故的发生。

2. 查看伤情与报警：

   • 检查电动车驾驶员及乘客的受伤情况，如有需要立即拨打120急救电话。
   • 同时拨打122交通事故报警电话，通知交警到现场处理。

3. 交警定责：

   • 交警会根据事故现场的勘查、当事人的陈述、证人证言以及相关监控视频等证据，依据《道路交通安全法》及其实施条例对事故责任进行认定。
   • 如果车主在开车门时未观察后方情况，或者违规停车，通常会被认定承担全部或主要责任。
   • 如果电动车存在超速、逆行、闯红灯等违法行为，电动车一方也可能需要承担一定责任。

二、赔偿流程与项目

1. 保险报案：

   • 车主应及时向自己的保险公司报案，提供事故发生的时间、地点、经过等详细信息。
   • 保险公司会安排查勘员到现场进行勘查定损，或者要求车主到指定的定损点进行定损。

2. 赔偿项目：

   • 医疗费：根据医疗机构出具的医药费、住院费等收款凭证，结合病历和诊断证明等相关证据确定。
   • 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。有固定收入的，按实际减少的收入计算；无固定收入的，按照其最近三年的平均收入计算。
   • 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定。
   • 交通费：根据受害人及其必要的陪护人员因就医或转院治疗实际发生的费用计算。
   • 住院伙食补助费：参照当地国家机关一般工作人员的出差伙食补助标准予以确定。
   • 营养费：根据受害人伤残情况参照医疗机构的意见确定。
   • 残疾赔偿金及相关费用（若构成伤残）：由专业鉴定机构进行伤残等级鉴定，根据受害人丧失劳动能力程度或伤残等级进行计算。
   • 精神损害抚慰金（若造成严重精神损害）：根据侵权人的过错程度、侵权行为所造成的后果等因素确定。

3. 赔偿顺序：

   • 先由承保交强险的保险公司在责任限额范围内予以赔偿。
   • 不足部分，再由承保商业三者险的保险公司根据保险合同予以赔偿。
   • 仍有不足的，最后依照《道路交通安全法》和《民法典》的相关规定由车主予以赔偿。

三、特殊情况处理与争议解决

1. 索赔金额过高：

   • 若电动车方提出的索赔金额不合理，车主可与其协商，要求提供费用依据。
   • 协商不成时，可寻求法律途径解决，如通过调解或诉讼。

2. 保险赔偿不足：

   • 若事故损失超出保险限额，超出部分由车主自行承担。

3. 争议解决：

   • 双方对赔偿金额或责任划分有争议时，可通过协商、调解或诉讼等方式解决。
   • 建议在此过程中寻求专业律师的帮助，以确保自身权益得到妥善维护。

综上所述，当开车门时不慎与电动车发生碰撞时，车主应根据事故责任认定和伤者的具体损失情况来确定赔偿责任和赔偿项目。在处理过程中，车主应积极配合交警和保险公司的工作，确保所有操作合法合规，以维护自身和他人的合法权益。