可以报警，但需分情况讨论：
- 催收行为合法性边界
根据《治安管理处罚法》第42条，多次发送侮辱、恐吓信息，或通过其他方式干扰他人正常生活的，可处5-10日拘留+500元以下罚款。若催收人员仅通过合法途径联系其妻子单位核实信息（如确认配偶关系），且未泄露债务信息或造成单位秩序混乱，则不构成违法。但若存在以下行为，则涉嫌违法：
- 频繁拨打单位电话导致工作无法正常开展；
- 在单位公共场合散布债务信息（如张贴欠款公告）；
- 冒充公检法人员或虚构事实进行威胁。
- 报警后的处理流程
若确认催收行为违法，可向当地公安机关报案，需提供以下证据：
- 通话录音（需体现威胁、侮辱内容）；
- 短信/微信截图（显示骚扰时间、频率）；
- 单位出具的证明（如因催收导致工作延误的说明）。
公安机关立案后，会依法对催收方进行处罚，同时可要求其停止侵权行为。
- 民事维权途径
若催收行为导致名誉受损（如单位同事知晓债务后产生负面评价），可依据《民法典》第1024条（名誉权保护）向法院起诉，要求赔偿精神损失费。需注意：需证明催收行为与名誉受损存在直接因果关系（如单位出具书面证明）。
建议行动步骤：
- 立即录音/截图保存所有催收证据；
- 向妻子单位说明情况，要求单位协助取证（如记录骚扰时间、内容）；
- 携带证据向派出所报案，同时可向当地银保监会投诉（若涉及银行或持牌金融机构催收）。
关键提醒：债务问题本身不涉及配偶单位，催收方无权通过单位施压。若遇到类似情况，务必保持冷静，通过法律途径维护权益。