校招时与央企签订三方协议是合法的。以下从不同角度为你详细分析：

法律层面

三方协议，即《全国普通高等学校毕业生就业协议书》，是明确毕业生、用人单位和学校三方在毕业生就业工作中的权利和义务的书面表现形式。从法律角度来看，学校作为毕业生就业工作的重要参与方，在其中起到见证和协助的作用，其签订三方协议的行为符合相关法律法规的规定。只要协议内容不违反法律法规的强制性规定，不损害国家、集体和他人合法权益，且各方当事人具备相应民事行为能力、意思表示真实，该协议即为有效，受法律保护。

地区与学校规定层面

虽然法律上允许签订三方协议，但具体的合法性还需根据不同地区、不同学校的规定以及相关法律法规的具体要求来综合判断。例如，某些地区可能对三方协议的签订有特定的程序和要求，学校也可能根据自身情况制定相应的管理办法。因此，在签订三方协议前，建议你详细了解所在地区和学校的相关规定，确保协议的签订符合所有要求。

实际操作层面

在签订三方协议时，各方应严格遵守法律法规和相关规定，确保协议的合法性和有效性。具体来说，需要注意以下几点：

1. 协议内容：确保协议内容明确、具体，包括各方的权利和义务、违约责任等。
2. 签订程序：按照学校和用人单位的要求，完成协议的签订程序，如填写信息、签字盖章等。
3. 备份与保管：签订后，各方应妥善保管协议原件，以备不时之需。

潜在风险与防范

尽管签订三方协议是合法的，但也存在一些潜在风险，如用人单位违约、协议内容不明确等。为了防范这些风险，建议你：

1. 仔细阅读协议：在签订前，仔细阅读协议内容，确保理解所有条款。
2. 咨询专业人士：如有疑问，可以咨询学校就业指导中心或专业律师，获取专业建议。
3. 保留证据：在签订和履行协议过程中，保留相关证据，如邮件、短信等，以备不时之需。

如果你在校招过程中遇到任何与三方协议相关的问题，或者需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。