结论前置：企业未与员工签订劳动合同，员工离职后一般不可以要求补签劳动合同，但可以依法主张未签合同期间的双倍工资差额等权益。

详细分析：

1. 补签劳动合同的合法性探讨：

   • 法律并未明确禁止离职后补签劳动合同，但通常情况下，劳动合同的签订应基于双方现存或预期的劳动关系，并在平等自愿、协商一致的基础上进行。离职后，双方劳动关系已解除，再补签劳动合同可能缺乏实际意义，且难以体现双方的真实意思表示，因此补签行为在法律上可能不被认可或缺乏法律效力。

2. 员工离职后的权益主张：

   • 尽管离职后补签劳动合同可能不可行，但员工依然有权依法主张在应签而未签劳动合同期间的双倍工资差额（在符合相关法律规定条件的情况下）。这是因为用人单位未及时与员工签订劳动合同，违反了劳动法的规定，应承担相应的法律责任。
   • 员工可以通过劳动仲裁或诉讼等途径，要求用人单位支付未签合同期间的双倍工资差额，以维护自己的合法权益。

3. 实际操作中的建议与防范措施：

   • 为避免不必要的法律纠纷和风险，建议员工在入职时就与用人单位签订劳动合同，明确双方的权利和义务关系。这是预防劳动争议的最有效手段。
   • 如果确实存在未签劳动合同的情况，员工应及时收集相关证据，如工资条、工作证、考勤记录等，以证明自己与用人单位存在事实劳动关系。
   • 在离职前或离职后，员工可以与用人单位协商解决未签合同的问题，但协商时应保持冷静和理性，避免情绪化或过激的行为。
   • 如果协商无果，员工可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。

法律背景与依据：

• 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这一规定明确了用人单位未及时签订劳动合同的法律责任，为员工主张权益提供了法律依据。

可能的法律后果：

• 如果用人单位未及时与员工签订劳动合同，且员工依法主张了未签合同期间的双倍工资差额等权益，用人单位可能面临支付双倍工资、经济补偿等法律责任。同时，用人单位的违法行为还可能受到劳动监察部门的处罚，影响企业的声誉和形象。

综上所述，企业未与员工签订劳动合同，员工离职后一般不可以要求补签劳动合同，但可以依法主张未签合同期间的双倍工资差额等权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。