在向左超车与直行车相撞的交通事故中，责任划分需根据具体情况综合判断，一般情况下，若超车车辆未遵守让行规定，则超车车辆（向左超车方）可能承担主要或全部责任；但若直行车辆存在严重违规行为，也可能承担相应责任。以下是对此问题的详细分析：

一、向左超车车辆的责任

1. 未让行直行车辆：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》的相关规定，转弯（包括超车时的变道转弯）的机动车应让直行的车辆先行。若向左超车的车辆未遵守此规定，未避让直行车辆而导致碰撞，一般判定超车车辆承担全部或主要责任。

2. 超车时的违规行为：

   • 若超车车辆在超车过程中存在其他违规行为，如超速、未打转向灯、未观察路况等，这些行为也可能成为判定其承担责任的因素。

二、直行车辆的责任

1. 直行车辆的优先通行权：

   • 直行车辆在路口或正常行驶过程中享有优先通行权。然而，这并不意味着直行车辆可以完全无视其他车辆的行驶状态。

2. 直行车辆的违规行为：

   • 若直行车辆存在超速、闯红灯、逆行等严重交通违法行为，并因此导致与向左超车的车辆相撞，直行车辆也可能需承担全部或部分责任。例如，如果直行车辆闯红灯与正常超车的车辆相撞，那么直行车辆将因违反交通信号灯规定而需承担全部责任。

三、双方都有责任的情况

• 在某些情况下，向左超车的车辆和直行车辆都可能存在一定的过错。例如，超车车辆转弯时未完全让行，而直行车辆也存在轻微超速或未及时观察路况。此时，双方可能都需承担一定的责任，具体比例由交警根据双方违法行为对事故发生的作用及过错的严重程度来确定。

四、其他影响因素

• 除了上述基本规则外，责任划分还需考虑其他多种因素，如双方车辆的损坏程度、人员伤亡情况、目击者证言、交通摄像头录像等。这些因素都能为责任划分提供重要依据。例如，如果交通摄像头录像显示超车车辆在超车时未打转向灯且未观察路况，那么这将作为判定其承担责任的重要证据。

五、法律建议

• 在发生此类交通事故后，建议当事人立即报警并保护好现场。同时，尽可能收集相关证据，如目击者证言、交通摄像头录像等。这些证据将有助于交警更准确地划分责任。
• 鉴于交通事故责任的复杂性，建议当事人在遇到类似问题时尽快联系专业的交通事故律师进行咨询和处理。作为专业律师，我将根据具体案例和法律法规提供针对性的分析和建议，帮助当事人维护自己的合法权益。