城镇居民和政府签订的协议安置，在符合法律规定和程序的前提下，是有效的。以下从不同角度对此问题进行详细分析：
一、协议安置的合法性基础
法律依据：
- 政府与城镇居民签订的协议安置，通常基于城市规划、土地征收、房屋拆迁等法律法规。例如，《国有土地上房屋征收与补偿条例》就规定了因公共利益需要征收房屋时，政府应与被征收人签订补偿协议。
- 只要协议内容符合相关法律法规的规定，且双方自愿、平等、公平地签订，该协议就具有法律效力。
程序要求：
- 协议安置的签订应遵循法定程序，包括但不限于公告、协商、签订、公证等环节。
- 政府应确保被安置居民充分了解协议内容，并在自愿的基础上签订协议。
二、协议安置的有效性条件
主体资格：
- 签订协议的双方应具备相应的民事行为能力。政府作为行政主体，具有签订协议的资格；城镇居民作为民事主体，也应具备完全民事行为能力。
- 若城镇居民为限制民事行为能力人或无民事行为能力人，则需由其法定代理人代为签订协议。
协议内容：
- 协议内容应明确、具体，包括安置方式、安置地点、安置面积、补偿标准等关键条款。
- 协议内容不得违反法律法规的强制性规定，也不得损害国家、集体或第三人的利益。
签订程序：
- 协议签订应遵循自愿、平等、公平的原则，不得存在欺诈、胁迫等情形。
- 协议签订后，双方应按照协议约定履行各自的义务。
三、可能影响协议安置有效性的情形
协议内容违法：
- 若协议内容违反法律法规的强制性规定，如补偿标准低于法定标准，则该协议可能被认定为无效。
签订程序违法：
- 若协议签订过程中存在欺诈、胁迫等情形，或者未遵循法定程序，如未进行公告、协商等环节，则该协议可能被撤销或认定为无效。
主体资格不符：
- 若签订协议的双方中有一方不具备相应的民事行为能力，或者政府未以合法身份签订协议，则该协议可能被认定为无效。
四、法律建议
审查协议内容：
- 城镇居民在签订协议前，应仔细审查协议内容，确保协议内容合法、明确、具体。
了解签订程序：
- 城镇居民应了解协议签订的法定程序，确保协议签订过程合法、合规。
寻求法律帮助：
- 若对协议内容或签订程序存在疑问，城镇居民可寻求专业律师的法律帮助，以维护自身合法权益。
总结来看，城镇居民和政府签订的协议安置在符合法律规定和程序的前提下是有效的。但为确保协议的有效性，双方应严格遵守法律法规和法定程序，并在签订协议前进行充分的审查和了解。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。