当机动车与电动四轮车相撞时，处理流程可以归纳为以下几个关键步骤，以确保事故得到妥善、公正的处理：
一、现场处理与安全保障
确保安全：首先，要确保自己和对方人员的安全，这是最重要的。如果事故发生在交通繁忙的路段，应尽快将车辆移至安全地带，避免造成二次事故。
报警与急救：立即拨打122交通事故报警电话和120急救电话（如果有人员受伤）。报警时，要清晰、准确地描述事故地点、车辆类型、人员伤亡情况等信息。
保护现场：在等待交警和急救人员到来的过程中，要保护好事故现场，不要随意移动车辆或破坏现场证据。如果可能，可以使用手机或其他设备拍摄现场照片，作为后续处理的证据。
二、责任认定与证据收集
配合交警调查：交警到达现场后，要积极配合其调查工作，如实陈述事故经过，不隐瞒任何细节。
责任认定：交警会根据现场勘查情况、当事人的陈述以及其他相关证据，来准确认定事故的责任。责任通常分为全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任这几种类型。
证据收集：除了交警的勘查报告外，还可以收集其他证据，如现场照片、证人证言、行车记录仪视频等，以支持自己的主张。
三、损失评估与赔偿协商
损失评估：双方可以自行协商确定损失的额度，也可以由交警委托专业的评估机构来对车辆损失、医疗费用等进行评估。评估结果应公正、合理，作为后续赔偿的依据。
赔偿协商：根据责任认定的结果，双方要协商赔偿的相关事宜。如果协商无法达成一致，可以向法院提起诉讼。
保险理赔：如果机动车一方有交强险或商业险，可以先由保险公司在责任限额内进行赔偿。如果赔偿金额不足，再按照责任比例进行赔偿。如果电动四轮车属于机动车范畴且购买了相应保险，同样适用这些规定。
四、后续处理与注意事项
保留证据：在整个处理过程中，要保留好所有相关证据，如现场照片、评估报告、医疗费用单据等，以备后续需要。
冷静处理：遇到这种情况时，一定要保持冷静，按照法律规定和程序来解决问题。不要慌张或采取过激行为，以免加重事态。
法律咨询：如果对事故处理流程或责任认定有疑问，可以咨询专业律师或法律机构，以获取更详细的法律建议和帮助。
综上所述，当机动车与电动四轮车相撞时，应迅速报警、确保安全、配合调查、收集证据、评估损失、协商赔偿，并保留好所有相关证据。通过合法、公正的程序来处理事故，可以最大程度地保护自己的权益。