您好，如果您在电子税务局中发现自己仍被登记为上一家企业的办税员，但实际上您已经离职，您可以通过电子税务局申请解除与该企业的关联关系。以下是具体的操作步骤：

1. 登录电子税务局： 首先，您需要以自然人的身份登录到电子税务局。

2. 进入解除关联功能菜单： 登录后，点击页面上的【我要办税】选项，接着选择【综合信息报告】，在综合信息报告中找到并点击【解除相关人员关联关系】功能菜单。

3. 查看并选择解除关联： 在打开的页面中，您会看到与您自然人身份关联的纳税人信息列表。找到您想要解除关联的企业，点击其对应的【解除关联】按钮。

4. 选择解除原因并上传资料： 系统会展示一个解除原因的选择框，您需要根据自己的实际情况选择合适的解除原因，例如“离职后原任职单位未及时报告税务机关维护”。同时，如果需要，您还可以上传离职证明或其他可证明您已离职的资料。

5. 确认并提交申请： 在选择好解除原因并上传完资料后，系统会跳转到一个个人声明界面。在这里，您需要选择您的离职时间，并确认所有上传的信息无误后，点击【确定】按钮提交申请。

6. 查看办理进度： 提交成功后，系统会提示您“您申请的解除相关人员关联关系已提交成功，税务机关将在5个工作日内完成审核”。您可以通过电子税务局的【办税进度及结果信息查询】模块来查看您的申请办理情况和进度。

请按照上述步骤操作，即可完成在电子税务局中解除办税人员关联关系的流程。如果在操作过程中遇到任何问题，您也可以随时联系当地的税务机关或拨打12366纳税缴费服务热线获得帮助。