当电动车与电动车发生相撞事故时，处理流程可以细化为以下几个关键步骤，以确保事故得到妥善处理并维护双方的合法权益：

一、现场处理与安全保障

1. 立即停车：事故发生后，双方应立即停车，避免进一步的事故或伤害。
2. 检查人员与车辆：仔细检查双方车辆是否有损坏，并留意人员是否受伤。如有伤者，应立即送往医院救治，并妥善保留相关证据，如病历、发票等。
3. 保护现场：尽可能保留事故现场的原状，以便后续调查。若无法完整保留，应拍照留存相关证据，包括两车碰撞的具体位置、现场周围的环境等。

二、证据收集与责任认定

1. 收集证据：

   • 拍摄现场照片，清晰展现车辆的碰撞位置及周围环境。
   • 留存双方电动车的基本信息，如车牌号码、车架号等。
   • 若有证人在场，及时记录下证人的联系方式。

2. 报警处理：及时拨打当地的交通事故报警电话，等待交警部门的到来。交警会进行现场勘查，询问双方情况，并出具正式的事故认定书，该认定书具有法律效力。

3. 责任认定：依据交通规则和现场实际情况，交警部门会进行专业的责任认定。双方应尊重并接受这一认定结果。

三、协商赔偿与法律途径

1. 协商赔偿：

   • 双方可以就车辆的维修费用、人员的医疗费用等方面进行友好协商，努力达成赔偿协议。
   • 协商方式可以是双方自行达成协议，也可以请求交警部门进行调解。

2. 法律途径：

   • 如果协商无法达成一致，任何一方都有权向法院提起诉讼，通过法律程序来解决赔偿纠纷。
   • 在整个处理过程中，务必妥善保留好相关证据，如事故认定书、医疗费用的票据等，这些证据将有助于维护自身的合法权益。

四、理赔流程与后续处理

1. 明确责任与定损：

   • 根据责任认定结果，明确双方所应承担的责任比例。
   • 双方应及时联系各自所投保的保险公司，让保险公司的工作人员来进行定损评估，确定赔偿的金额和范围。

2. 理赔申请：

   • 按照保险公司的要求，提供之前收集到的相关证据和材料，如事故认定书、医疗费用票据、车辆定损报告等。
   • 配合保险公司的调查工作和理赔流程，如实提供真实有效的证据和信息。

3. 异议处理：

   • 如果双方对保险公司最终的理赔结果存在异议，可以通过友好协商的方式来解决。
   • 若协商无果，还可以申请仲裁或者向法院提起诉讼等方式来维护自己的合法权益。

五、特别注意事项

• 人身伤害赔偿：若事故造成人身伤害，赔偿范围应涵盖医疗费用、后续康复费用、误工费等。误工费的计算应基于受害人的实际收入损失。
• 车辆维修赔偿：车辆损坏后的维修赔偿标准应依据保险公司的定损结果来确定。
• 及时沟通：在整个处理过程中，双方应保持及时沟通，共同配合交警部门和保险公司的工作，以确保事故得到妥善处理。

综上所述，当电动车与电动车发生相撞事故时，双方应冷静处理，遵循上述流程来确保事故得到妥善解决并维护各自的合法权益。