未成年孩子骑电车和车相撞，责任的归属需根据具体情况综合分析，无法一概而论谁的责任大。以下是从不同角度对责任归属问题的详细解答：
一、未成年孩子可能承担责任的情形
违反交通规则：
- 如果未成年孩子骑电车时闯红灯、逆行、在机动车道骑行等，这些违规行为是导致事故发生的直接原因，那么未成年孩子通常需要承担全部或部分责任。例如，孩子骑着电车闯红灯与正常行驶的汽车发生碰撞，此时孩子要承担主要或全部责任。
年龄与合法性：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第七十二条，驾驶电动自行车必须年满16周岁。未满法定年龄的未成年人驾驶电车上路本身即构成违法。在这种情况下，如果发生事故，未成年孩子因其违法行为至少要承担一部分责任。
骑行时注意力不集中：
- 如骑行过程中玩手机、戴耳机听音乐等，导致未能注意观察路况并撞上正常行驶或停放的汽车，未成年孩子也需承担相应责任。
二、汽车一方可能承担责任的情形
严重违规驾驶：
- 如汽车闯红灯、超速行驶、酒驾、毒驾等严重违法行为导致与未成年孩子骑的电车发生碰撞，汽车一方可能承担全部或主要责任。
停车不当：
- 在禁止停车的路段停车且未设置明显警示标志，导致未成年孩子骑车时撞上，汽车车主可能需承担全部或部分责任。
三、双方都有责任的情形
- 在未成年孩子和汽车驾驶人双方都存在过错行为的情况下，责任通常根据双方过错的严重程度进行划分，可能有主要责任、同等责任和次要责任之分。例如，未成年孩子在非机动车道逆行，而汽车驾驶人在转弯时未按规定打转向灯，双方都有过错导致碰撞发生，此时会根据双方的具体过错来划分责任。
四、监护人的责任
- 由于未成年孩子是限制民事行为能力人或无民事行为能力人，其造成他人损害的，由监护人承担侵权责任。但如果监护人尽到了监护职责，可以减轻其侵权责任。在涉及赔偿等民事纠纷时，监护人可能需要代表未成年孩子承担相应的经济赔偿责任。
五、其他考虑因素
- 电车状况：如果电车存在质量问题，如刹车失灵，且与事故发生有因果关系，那么电车的生产者或销售者也可能需要承担相应的责任。
- 道路设施与管理：若道路设施存在缺陷或管理不善导致事故，道路管理部门也可能承担一定责任。
六、责任认定的程序与后续处理
- 交警部门责任认定：最终责任划分由交通管理部门通过现场勘查、询问当事人、查看监控等方式综合判断，并出具交通事故责任认定书。
- 异议处理：对责任认定有异议，可在规定时间内申请复核。
- 赔偿纠纷解决：涉及赔偿等民事纠纷，双方可协商解决；协商不成，可通过民事诉讼由法院确定责任和赔偿金额。
总结与建议：
未成年孩子骑电车和车相撞的责任归属是一个复杂的问题，需要综合考虑多种因素来进行细致分析。在处理此类事故时，建议及时报警并保护好现场，以便交警部门进行责任认定。同时，也提醒广大未成年人和驾驶员要严格遵守交通规则和法律法规，共同营造一个安全有序的道路交通环境。如果有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。