保险签了和解协议是否有效，这并非一个绝对的是非问题，而是需要依据具体情况和相关法律规定来进行综合判断。
首先，我们要明确的是，和解协议本身是一种民事法律行为，其有效性主要取决于协议的内容是否合法、双方的意思表示是否真实以及是否存在可撤销或无效的情形。
一、和解协议有效的情形
如果和解协议是在双方平等、自愿、公平的基础上签订的，且协议内容不违反法律法规的强制性规定，不损害国家、集体或第三人的利益，那么这份和解协议就是有效的。在这种情况下，双方应当按照协议的约定履行各自的义务。
二、和解协议可能无效或可撤销的情形
然而，并非所有的和解协议都是有效的。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，存在以下情形之一的，和解协议可能被认定为无效或可撤销：
基于重大误解实施的民事法律行为：如果一方在签订和解协议时，对协议的重要事项存在重大误解，导致其意思表示不真实，那么该方有权请求人民法院或仲裁机构撤销协议。
一方以欺诈手段使对方在违背真实意思的情况下实施的民事法律行为：如果一方通过欺诈手段，使对方在不知情或违背真实意愿的情况下签订了和解协议，那么受欺诈方有权请求撤销协议。
一方或第三人以胁迫手段使对方在违背真实意思的情况下实施的民事法律行为：胁迫同样会导致和解协议的可撤销性。如果一方或第三人通过胁迫手段迫使对方签订协议，那么受胁迫方有权请求撤销。
一方利用对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，致使民事法律行为成立时显失公平的：如您提供的案例中，李某因文化程度不高且缺乏医学知识，无法预见伤情恶化风险，其与保险公司签订的和解协议中约定的赔偿金额与其实际损失明显失衡。这种情况下，李某有权请求撤销和解协议。
三、撤销权的时间限制
值得注意的是，撤销权并非无限期存在。根据《中华人民共和国民法典》的规定，当事人自知道或应当知道撤销事由之日起一定期限内（一般为一年，重大误解为九十日）没有行使撤销权的，撤销权将消灭。此外，如果当事人自民事法律行为发生之日起五年内没有行使撤销权的，撤销权也将消灭。
四、建议
在签订和解协议时，建议您务必谨慎对待。如果可能的话，可以寻求专业法律人士的帮助，以确保协议的内容合法、有效且公平。同时，在签订协议前，务必对自身的伤情和损失有充分的了解，避免因信息不对称或判断失误而导致不必要的损失。
综上所述，保险签了和解协议是否有效，取决于协议的具体内容和签订时的情形。如果存在可撤销或无效的情形，您有权依法请求撤销或认定协议无效。