在会车时超车且逆行，与对面超载200公斤的大货车相撞的情况下，责任划分通常如下：

1. 逆行超车方的主要责任：

   • 逆行本身就是严重违反交通法规的行为，它极大地增加了事故发生的风险。在超车时选择逆行，更是错上加错，因为超车行为本身就需要在确保安全的前提下进行。
   • 从交通法规的角度来看，逆行超车方通常要对事故承担主要责任。这是因为逆行行为对事故的发生起到了关键的引发作用。

2. 大货车方的可能责任：

   • 虽然大货车超载200公斤，但超载本身并不直接导致此次事故的发生。然而，如果超载影响了大货车的制动性能或操控性，从而在某种程度上加剧了事故的后果，那么大货车方也可能需要承担一定的责任。
   • 另外，如果大货车在行驶过程中存在其他过错行为，如未保持安全车距、未按规定让行等，这些行为也可能影响责任的划分。

3. 责任划分的具体依据：

   • 交警部门会根据现场勘查、车辆行驶轨迹、碰撞位置、证人证言以及监控录像等证据来综合判断各方的过错程度。
   • 例如，如果逆行超车方对事故的发生起到了决定性的作用，那么它通常会被认定为主要责任方。但如果大货车方也存在一定的过错，那么逆行超车方的责任可能会相应减轻，变为同等责任或主要责任与次要责任按比例划分。

4. 特殊情况下的责任划分：

   • 如果大货车在发现逆行超车后未采取合理避让措施，导致事故加重，那么大货车方也需要承担一定的责任。
   • 责任的最终划分需要依据具体情况进行判断，并以交警出具的交通事故责任认定书为准。

建议与后续行动：

• 在发生此类事故后，应立即报警并保护好现场，以便交警部门进行勘查和取证。
• 各方应积极配合交警部门的调查工作，如实陈述事故经过和提供相关证据。
• 在责任划分明确后，各方应根据责任比例承担相应的赔偿责任。如果对责任划分有异议，可以通过法律途径进行申诉或诉讼。

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