针对您提出的问题“主申请人有三年多次签证，副申请人办单次是否可以用主申请人材料”，这通常涉及到签证申请的具体流程和规定，而这类规定往往因国家、地区及签证类型的不同而有所差异。不过，我可以根据一般性的签证申请原则来为您进行解答。
首先，需要明确的是，主申请人和副申请人在签证申请上是两个独立的个体。即使主申请人已经获得了三年多次的签证，这并不意味着副申请人可以直接使用主申请人的材料来申请单次签证。签证申请通常要求申请人提供与自己情况相符的材料，以证明其符合签证的申请条件。
对于副申请人来说，如果想要申请单次签证，通常需要准备以下材料：
有效的护照：这是申请任何类型签证的基本条件。
签证申请表：需要填写完整并准确反映个人情况。
照片：符合签证申请要求的近期照片。
与旅行目的相关的材料：如行程安排、酒店预订、机票预订等（具体要求因签证类型而异）。
财务证明：证明申请人有足够的经济能力支付旅行费用。
其他可能需要的材料：如工作证明、学校证明、邀请函等，具体取决于签证类型和申请人的个人情况。
关于是否可以使用主申请人的材料，一般来说，除了某些特定的家庭团聚签证或依赖签证外，大多数签证类型都要求申请人提供自己的材料。即使主申请人和副申请人之间存在某种关系（如夫妻、父母子女等），副申请人通常也需要提供自己的相关材料来证明其符合签证申请条件。
因此，副申请人在办理单次签证时，一般不能直接使用主申请人的材料。而是需要根据自己的情况，准备并提交符合签证申请要求的材料。
最后，我建议您在申请签证前，仔细阅读并了解目标国家或地区的签证申请指南和要求，以确保您能够准备并提交完整的申请材料，从而提高签证申请的成功率。如果您在准备材料或申请过程中遇到任何问题，也可以咨询相关的签证申请中心或专业机构以获取帮助。