在催收单上签字形成新的担保，必须明确以下几点内容，以确保担保的有效性和避免后续纠纷：

1. 担保的意愿明确：

   • 签字人必须明确表示其愿意为债务提供担保。这通常通过在催收单上明确标注“担保人”字样或签署具有担保性质的声明来实现。若签字仅表示确认债务存在或知晓催收情况，而未明确表达担保意愿，则可能不构成有效的担保。

2. 担保的范围和金额：

   • 担保的范围应具体明确，包括担保的债务种类、金额等。例如，担保人应明确其担保的是全部债务还是部分债务，以及担保的具体金额。若未明确担保范围和金额，可能导致担保责任的不确定性，增加纠纷风险。

3. 担保的方式和期限：

   • 担保方式（如一般保证或连带责任保证）和担保期限也应明确约定。担保方式决定了担保人在债务人无法履行债务时的责任承担方式；担保期限则规定了担保人承担担保责任的期间。若未明确约定担保方式和期限，可能按照法律规定或交易习惯进行推断，但可能引发争议。

4. 签字人的身份和资格：

   • 签字人必须具备相应的民事行为能力，能够独立承担民事责任。若签字人为无民事行为能力人或限制民事行为能力人，则其签字可能无效，无法形成有效的担保。

5. 催收单的合法性和有效性：

   • 催收单本身必须合法有效，包括其形式、内容等均应符合法律规定。若催收单存在违法或无效情形（如内容虚假、违反强制性规定等），则基于该催收单形成的担保也可能无效。

法律建议：

• 在签署任何涉及担保的文件前，务必仔细阅读文件内容，确保理解并同意其中的各项条款。
• 若对文件内容有疑问或不确定之处，应及时咨询专业律师，以避免因误解或疏忽而承担不必要的法律责任。
• 签署文件时，应确保签字人的身份和资格符合法律规定，避免因签字人身份问题而导致担保无效。

可能的法律后果：

• 若未明确上述要点而签署催收单形成担保，可能导致担保无效或担保责任不明确，进而引发纠纷和法律责任。例如，担保人可能因未明确担保范围和金额而承担超出其预期的担保责任；或因未明确担保方式和期限而面临长期的担保责任风险。

因此，在签署催收单形成担保时，务必明确上述要点，以确保担保的有效性和避免后续纠纷。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。