企业禁止员工兼职的合法性需根据具体情况判断，以下分情况说明：
一、企业禁止员工兼职合法的情况
规章制度明确且程序合法：
- 若企业在其合法制定的规章制度中明确规定了禁止员工兼职的条款，且该规章制度的制定经过了民主程序（如职工代表大会讨论），并已向全体员工公示告知，那么企业禁止员工兼职是合法的。
- 规章制度中应清晰说明禁止兼职的理由，如防止利益冲突、保障工作效率等，以确保规定的合理性。
劳动合同中有相关约定：
- 若员工与企业签订的劳动合同中包含了禁止兼职的条款，且该条款内容不违反法律、法规的规定，是双方自愿协商一致的产物，那么企业禁止员工兼职同样合法。
涉及商业秘密和竞业限制：
- 若员工的兼职工作与本企业存在竞争关系，可能泄露企业商业秘密或违反竞业限制协议，企业有权禁止员工兼职，以保护自身合法权益。
二、企业禁止员工兼职不合法的情况
缺乏明确规定或程序不合法：
- 若企业没有通过合法有效的规章制度或劳动合同对兼职问题作出明确禁止，或者规章制度、劳动合同的制定程序不符合法律规定（如未经民主程序或未向员工公示告知），那么企业禁止员工兼职的规定对员工不具有约束力，属于不合法行为。
侵犯员工基本权益：
- 若禁止兼职的规定严重侵犯了员工的合理权益，如限制了员工利用业余时间从事合法、无害的兼职活动，且禁止兼职缺乏正当理由和合理必要性，那么这种规定属于对员工权利的不合理限制，不合法。
三、员工应对措施及建议
- 沟通协商：若员工认为企业禁止兼职的规定不合理或侵犯了自己的权益，首先应与企业进行沟通协商，尝试解决分歧。
- 法律途径：若协商不成，员工可以向劳动监察部门投诉，寻求法律援助或提起劳动仲裁等法律途径来维护自身权益。
- 审查合同与制度：员工在兼职前应仔细审查劳动合同和企业规章制度，确保兼职行为不违反任何规定。
四、法律背景与风险提示
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出，拒不改正的，用人单位可以解除劳动合同。但这并不意味着企业可以随意禁止员工兼职，仍需遵循合法、合理的原则。
- 员工在兼职过程中应确保不影响本职工作，不违反竞业限制或保密协议，以及不从事违法活动，以避免潜在的法律风险。
总结：企业禁止员工兼职的合法性取决于多个因素，包括规章制度、劳动合同、商业秘密和竞业限制以及员工权益等。在实际操作中，企业应确保禁止兼职的规定符合法律法规，并尊重员工的合理权益；而员工也应了解自己的权利和义务，在兼职前仔细审查劳动合同和企业规章制度，避免潜在的纠纷和风险。如有任何疑问或遇到问题，可以直接向我咨询。