对于中介协议书夫妻一方签字是否有效的问题，这需要根据具体情况来分析。

首先，如果中介合同涉及的事项属于夫妻共同事务，比如购买或出售夫妻共同拥有的房产，那么通常需要夫妻双方共同签字。因为夫妻对共同财产享有平等的处理权，一方未经另一方同意擅自处分重大共同财产，可能会引发纠纷。在这种情况下，如果只有一方签字，而另一方事后未追认或表示不知情，那么这份合同可能会被视为无效。然而，如果另一方事后追认了该行为，或者交易对方有合理理由相信该行为得到了夫妻双方的同意（例如，签字一方持有另一方的授权委托书，或者以往类似交易中一直是由这一方代表夫妻双方进行操作），那么这份合同就是有效的。

其次，如果中介合同涉及的事务仅为夫妻一方的个人事务，比如一方出售其婚前个人房产或签订与个人兴趣爱好相关的中介服务合同，且该事务与夫妻共同生活无关，那么通常只需该方签字即可。因为这属于个人财产或个人事务，签字一方有独立的处分权，合同对其具有法律效力。

总的来说，中介协议书夫妻一方签字是否有效，取决于合同涉及的具体事项、夫妻双方的意思表示以及交易对方是否有合理理由相信行为得到了夫妻双方的同意。为避免不必要的法律风险和纠纷，建议在涉及夫妻共同利益的中介合同中，最好夫妻双方都签字确认，明确双方的权利义务。如果合同效力存在争议，建议通过法律途径解决，由法院根据实际情况进行认定。