行政单位使用大额现金支付，主要违反了《现金管理暂行条例》的相关规定。具体来说：

1. 违反结算起点规定：

   • 根据《现金管理暂行条例》，开户单位之间的经济往来，结算起点定为1000元。超过结算起点的部分，除规定的范围外，应当通过银行转账进行结算。行政单位若使用大额现金支付超过结算起点的款项，如工程款、固定资产购置款等，就违反了这一规定。

2. 可能面临的处罚：

   • 若行政单位违反现金管理规定，使用大额现金进行支付，开户银行有权责令其停止违法活动，并根据情节轻重处以罚款。这不仅是对单位本身的处罚，也是对相关责任人的警示。

3. 潜在的法律风险和后果：

   • 贪污公款风险：大额现金支付使得现金去向难以控制，经办人员可能利用管理漏洞，通过虚开发票、收取回扣等方式贪污公款。
   • 税务风险：大额现金交易不便监管资金流向，影响收入成本的准确核查，从而让行政单位面临税务风险。
   • 挪用公款风险：出纳手中库存现金过多，在缺乏监督的情况下，容易出现挪用公款和公款私存的情况。
   • 纠纷风险：现金支付缺乏有效的交易记录，若日后出现交易纠纷，举证维权会存在困难。

建议：

• 行政单位应制定并执行严格的现金管理内部控制制度，明确现金使用的范围、审核程序和管理责任。
• 加强宣传支付结算纪律，提高单位内部的守法意识。
• 对未严格执行现金管理制度的单位和有关责任人进行严格处罚，以儆效尤。

在实际操作中，行政单位应尽量避免使用大额现金进行支付，而是采用银行转账等更为安全、透明的支付方式。若确实需要使用现金支付，也应确保在规定的范围内进行，并严格遵守相关审批程序。如果有任何关于行政单位现金管理或相关法律问题的疑问，可以直接向我咨询。