核心前提：发生小事故后，双方当时同意私了并离开现场，但事后一方或双方又选择报警处理。
结论前置：针对这种情况，处理方式会因事故具体情况、双方协商内容以及报警后的证据收集情况而有所不同。以下是几种可能的情况及处理建议：
若事故责任明确，且双方已就赔偿达成一致：
- 情况说明：如果事故责任非常明确，比如一方全责，且双方在事故现场已经就赔偿事宜达成了一致意见，并已经履行或约定了履行方式，那么事后报警可能更多是为了备案或保险理赔。
- 处理建议：此时，应配合警方调查，提供事故发生时的相关证据（如现场照片、视频、证人联系方式等），并说明双方已就赔偿达成一致的情况。如果涉及保险理赔，还需及时联系保险公司，按照保险流程进行操作。
若事故责任不明确，或双方未就赔偿达成一致：
- 情况说明：如果事故责任存在争议，或者双方在事故现场未能就赔偿事宜达成一致，事后报警则可能是为了寻求警方的帮助来划分责任和调解赔偿。
- 处理建议：在这种情况下，应立即报警，并尽可能提供事故发生时的详细情况，包括时间、地点、车辆信息、人员伤亡情况等。同时，保留好所有与事故相关的证据，如现场照片、视频、医疗记录等。警方到达现场后，会进行勘查、询问目击者等工作，以划分事故责任。之后，双方可以根据警方出具的事故责任认定书，协商赔偿事宜或通过法律途径解决。
若存在欺诈、逃逸等违法行为：
- 情况说明：如果事故中存在一方欺诈、逃逸等违法行为，那么事后报警就是必要的，以便警方能够及时介入调查，追究违法者的法律责任。
- 处理建议：在这种情况下，应立即报警，并提供尽可能多的线索和证据，如对方的车辆信息、逃逸方向、目击者描述等。警方会根据提供的线索进行调查，并依法处理违法者。
额外提醒：无论哪种情况，都建议在事故发生后尽快报警，并保留好所有与事故相关的证据。同时，如果双方对事故责任或赔偿事宜存在争议，可以考虑寻求法律援助或咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。
最后，如果您在处理此类事故时遇到任何法律问题或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。