员工辞职时，公司是否应立即结算工资需结合具体情况判断，但一般情况下，公司应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。以下是对此问题的详细分析：

一、法律规定

根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是用人单位的法定义务，旨在保障劳动者的合法权益。

二、实际操作中的情况

1. 立即结算：

   • 部分管理规范、财务流程高效的公司会严格遵守法律规定，在员工办理离职手续的同时完成工资及经济补偿（如有）的结算支付。这种情况下，员工可以立即拿到应得的工资。

2. 非立即结算：

   • 由于公司财务流程、工资核算周期等原因，一些公司可能无法在员工离职时马上结算工资。它们可能会按照公司固定的工资发放日进行支付，即便员工已经离职。此时，员工应与公司友好协商，了解支付计划，并要求公司出具书面说明明确支付时间和金额。

3. 存在纠纷：

   • 如果离职时涉及奖金、赔偿等纠纷，工资结算可能会受到影响。在此情况下，建议员工积极与公司沟通，尝试通过协商解决纠纷。如果协商不成，员工可以保留好相关证据，以备后续可能的法律程序。

三、应对措施与建议

1. 了解公司规定：

   • 员工在入职时即应了解公司的薪资发放制度及离职结算流程，以便在离职时做出合理预期。

2. 友好协商：

   • 离职时如遇工资结算问题，员工首先应与公司人事或财务部门进行沟通，尝试通过协商解决。协商时，员工可以明确表达自己的诉求，并听取公司的解释和安排。

3. 保留证据：

   • 无论何种情况，员工都应妥善保管劳动合同、工资条、考勤记录等能够证明劳动关系和工资数额的相关证据。这些证据在后续可能的法律程序中可能起到关键作用。

4. 法律维权：

   • 如果公司故意拖欠工资或拒绝支付经济补偿，员工可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁以维护自身权益。在申请仲裁时，员工需准备好充分的证据材料，如劳动合同、工资条、离职证明等。

四、特殊情况说明

• 如果员工因个人原因导致被单位辞退，并且过错给单位造成损失的，员工可能需要承担一定的赔偿责任。但这种赔偿责任通常只限于直接损失，并不包括间接损失。同时，即使存在赔偿责任，也不影响员工应得的工资结算。

总结来看，员工辞职时公司是否应立即结算工资需结合法律规定、双方约定及公司实际流程综合判断。员工应了解相关法律法规及公司规定，并在遇到问题时采取合适的应对措施以维护自身合法权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。