协议离婚时注明无共同财产和债权债务，在满足一定条件下是有效的。以下从不同角度进行详细分析：

一、形式有效性

从形式上看，离婚协议中注明无共同财产和债权债务，只要是双方真实意思表示，内容不违反法律法规的强制性规定，且签订协议时不存在欺诈、胁迫等可撤销情形，该条款就具有法律效力。这意味着，双方在签订协议时，必须确保是自愿的，没有受到任何外界的不当影响，同时协议内容也必须合法，不得违反法律的强制性规定。

二、实质有效性

从实质上说，若双方确实无共同财产和债权债务纠纷，这样的约定是合理且能明确双方权利义务关系的。它有助于双方在离婚后，清晰地划分各自的财产和债务范围，避免后续因财产和债务问题产生纠纷。然而，这并不意味着该条款绝对不可更改。如果日后一方发现另一方隐匿财产或债务，可在发现之日起三年内，向法院提起诉讼，请求再次分割夫妻共同财产或对债务进行合理分担。法院会根据实际情况，审查证据后作出公正裁决。

三、特殊情况下的效力调整

1. 隐匿财产或债务：如果一方在离婚前隐匿了财产或债务，而在离婚协议中注明了无共同财产和债权债务，那么该条款可能会因新情况的出现而面临调整。法院在审理此类案件时，会依据实际情况和证据，对财产和债务进行重新分割或分担。
2. 新出现的债务：在某些特殊情况下，离婚后可能会出现声称是婚姻关系存续期间的共同债务。如果该债务确实属于夫妻共同债务，那么即使离婚协议中注明了无共同债务，另一方也可能需要承担相应的责任。这需要根据债务的性质、用途以及双方的经济状况等因素进行综合判断。

四、法律建议

1. 谨慎签订协议：在签订离婚协议时，双方应充分了解各自的财产和债务状况，确保协议内容的真实性和准确性。如果存在不确定或模糊的情况，应及时咨询专业律师，以避免后续产生纠纷。
2. 保留相关证据：为了应对可能出现的纠纷，双方应保留与财产和债务相关的证据，如银行流水、借条、合同等。这些证据在后续的诉讼或协商中可能起到关键作用。
3. 及时行使权利：如果一方发现另一方隐匿财产或债务，应及时向法院提起诉讼，行使自己的权利。逾期行使权利可能会导致丧失胜诉权或面临其他不利后果。

协议离婚时注明无共同财产和债权债务的条款，在满足一定条件下是有效的。但双方仍需谨慎对待财产和债务问题，避免日后产生纠纷。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。