在农村道路上发生电动四轮车与小车相撞的事故，处理流程应当遵循以下详细步骤，以确保事故得到妥善解决，并保障各方当事人的合法权益：

一、立即停车并保护现场

• 立即停车：根据道路交通安全法规，事故发生后，无论是电动四轮车还是小车的驾驶人，都应立即停车，确保不再发生进一步的碰撞或伤害。
• 保护现场：使用警示标志、反光锥或其他可用物品设置警戒线，防止现场被破坏或证据丢失。避免随意移动车辆或相关物证，以免影响后续的勘查工作。

二、抢救受伤人员并报警

• 初步救助：在确保自身安全的前提下，对伤者进行必要的初步救助，如止血、包扎等。
• 拨打急救电话：若伤者伤势严重，应立即拨打120急救电话，请求专业医疗援助。
• 报警：迅速拨打122报警电话，向交警部门报告事故情况，包括事故发生的时间、地点、大致经过及伤亡情况等。

三、等待交警处理并认定责任

• 配合勘查：交警到达现场后，会进行详细的勘查工作，包括车辆位置、刹车痕迹、现场物证等。当事人应积极配合交警的调查，如实陈述事实。
• 责任认定：根据勘查结果和相关证据，交警将依法作出责任认定，明确双方的责任比例。这是后续赔偿协商的重要依据。

四、收集与保留证据

• 自行收集证据：当事人在事故发生后应自行收集一些关键证据，如现场照片、视频资料、双方身份证件信息、车辆信息等。这些证据在后续的处理过程中可能起到至关重要的作用。
• 妥善保存：将所有与事故相关的证据材料妥善保存，以备不时之需。

五、协商赔偿事宜

• 赔偿原则：在交警认定责任后，双方应根据责任认定结果就赔偿事宜进行协商。赔偿项目通常包括医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等治疗和康复支出的合理费用。
• 签订赔偿协议：若双方达成一致意见，应签订赔偿协议，明确赔偿金额和支付方式，以避免后续纠纷。

六、法律途径解决争议

• 提起诉讼：如果双方无法就赔偿事宜达成一致意见，伤者或其家属有权向人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，法院将根据双方提供的证据和相关法律规定作出公正的判决。
• 遵守诉讼程序：当事人应依法行使自己的诉讼权利，并遵守法院的诉讼程序和要求，确保诉讼的顺利进行。

七、注意事项与法律责任

• 法律后果：如果电动四轮车被认定为机动车，并且驾驶人存在逃逸行为或其他严重违法行为，可能面临更为严重的法律后果，如交通肇事罪的指控。
• 保持冷静：在整个处理过程中，当事人应保持冷静和理智，依法依规处理事故。同时，也要密切关注伤者的治疗情况和康复进展，给予必要的人文关怀和支持。

综上所述，处理农村道路上电动四轮车与小车相撞的事故需要遵循一系列明确的法律程序和责任认定规则。当事人应积极配合相关部门的调查工作，并依法行使自己的权利和义务，以确保事故得到公正、合理的解决。