当保姆时，是可以签订协议的。签订协议对于保姆和雇主双方来说，都是一种保障，可以明确双方的权利和义务，避免后续可能出现的纠纷。

首先，从法律层面来看，根据国务院办公厅印发的《关于促进家政服务业提质扩容的意见》，员工制家政企业应依法与招用的家政服务人员签订劳动合同或服务协议。这意味着，如果保姆是通过员工制家政企业来工作的，那么她与企业之间应当签订相应的协议。即使保姆不是通过员工制家政企业来工作，而是直接与雇主签订协议，这也是一种合法且推荐的做法。

其次，签订协议的好处在于，它可以明确保姆的工作内容、工作时间、工资待遇、休息休假等关键条款。这样，在保姆工作期间，如果双方对任何一项条款有争议，都可以依据协议来进行解决。比如，在您提到的案例中，周大姐与女主人刘某签署了《账目结算》协议，其中明确了工资、奖金等款项的支付方式和时间。虽然最终因为协议生效条件的问题导致周大姐败诉，但这并不影响协议本身在明确双方权利义务方面的作用。

当然，在签订协议时，保姆也需要注意一些事项。比如，要确保协议内容合法合规，不违反法律法规的强制性规定；要仔细阅读协议条款，确保自己完全理解并同意其中的内容；如果可能的话，还可以寻求专业法律人士的帮助，对协议进行审查和修改。

最后，我想强调的是，签订协议并不是万能的。它只能在一定程度上减少纠纷的发生，但并不能完全避免纠纷。因此，在保姆工作期间，双方还需要保持良好的沟通和理解，共同维护一个和谐的工作环境。