关于国网员工辞职经商办企业的最新规定，虽然目前没有直接针对国网员工或某一特定行业员工的统一、专门规定，但员工辞职后经商办企业通常需遵循以下一般性法律原则和规定：

1. 劳动合同解除与离职手续：

   • 国网员工在辞职前，应首先按照《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，与单位协商解除劳动合同，并办理好离职手续。这包括但不限于提交辞职申请、完成工作交接、结算工资福利等。
   • 离职时，单位有义务为员工出具解除或终止劳动合同的书面证明，这是员工后续办理社保关系转移、失业登记等手续的重要依据。

2. 竞业限制与保密义务：

   • 如果员工在劳动合同中或与单位签订的保密协议、竞业限制协议中约定了竞业限制条款，那么在辞职后的一定期限内（通常不超过两年），员工不得在与原单位有竞争关系的单位工作或自己从事与原单位有竞争关系的业务。
   • 同时，员工仍需履行保密义务，不得泄露原单位的商业秘密和技术秘密。违反竞业限制或保密义务的，可能需要承担法律责任。

3. 经商办企业的法律要求：

   • 员工辞职后经商办企业，需遵守《中华人民共和国公司法》、《中华人民共和国合伙企业法》等相关法律法规，办理工商注册登记、税务登记等手续，合法经营。
   • 如果经商办企业的业务与原单位存在竞争关系，且员工在原单位工作时接触了相关商业秘密或技术秘密，那么员工在经营过程中应特别注意避免侵犯原单位的合法权益。

4. 特定行业的限制与规定：

   • 虽然目前没有直接针对国网员工经商办企业的特殊规定，但某些行业或领域可能对从业人员的兼职、经商等行为有特定限制或要求。例如，公务员、事业单位工作人员等可能受到更严格的兼职限制。
   • 因此，国网员工在辞职经商办企业前，应了解并遵守所在行业或领域的相关规定。

5. 建议与注意事项：

   • 在辞职前，员工应充分了解自己的劳动合同、保密协议、竞业限制协议等文件的内容，确保自己的辞职和经商办企业行为不会违反这些协议。
   • 辞职后，员工应妥善处理与原单位的关系，避免产生不必要的纠纷。
   • 在经商办企业过程中，员工应遵守法律法规，合法经营，避免侵犯他人的合法权益。

综上所述，国网员工辞职经商办企业需遵循一般性法律原则和规定，并特别注意竞业限制、保密义务以及所在行业或领域的特定要求。如有任何疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。