针对“材料商与挂靠公司签合同，实际施工人是否对欠付材料款承担债务和利益”这一问题，以下是我的详细解答：

1. 实际施工人对欠付材料款承担债务

   • 在买卖合同关系中，遵循合同相对性原则。若材料商是与实际施工人（挂靠人）直接签订的合同，那么实际施工人作为合同的一方，有义务按照合同约定支付材料款。若实际施工人未支付或欠付材料款，则其应承担相应的债务责任。
   • 例如，在扶绥县人民法院审理的一起案例中，李某某作为挂靠人，多次向某建材经营部购买水泥、腻子粉用于项目建设，并欠付了货款。法院最终认定，与某建材经营部成立买卖关系的是李某某，因此仅认定李某某支付上述工程材料款。

2. 挂靠公司是否对欠付材料款承担债务需视情况而定

   • 一般情况下，挂靠公司并未直接参与材料商与实际施工人之间的买卖合同关系，也未实际履行合同义务，因此无需为这笔材料欠款承担责任。
   • 然而，在特定情况下，如当出现工程质量不合格等因出借资质造成的损失时，根据相关法律规定，工程发包方有权要求被挂靠单位（挂靠公司）与挂靠人承担连带赔偿责任。但这一规定并不直接适用于材料款欠付的情况，除非能证明挂靠公司的行为与材料款欠付有直接关联或构成共同侵权。

3. 法律建议

   • 对于材料商而言，在签订买卖合同时应明确合同相对方，并尽可能要求实际施工人提供挂靠公司的相关证明或担保，以降低风险。
   • 对于实际施工人而言，应严格遵守合同约定，按时支付材料款，避免因欠付材料款而引发法律纠纷。
   • 对于挂靠公司而言，应加强对挂靠行为的管理和监督，确保挂靠人遵守法律法规和合同约定，避免因挂靠行为而承担不必要的法律责任。

综上所述，实际施工人对欠付材料款承担债务是明确的，而挂靠公司是否对欠付材料款承担债务则需视具体情况而定。在处理此类问题时，应遵循合同相对性原则，并结合相关法律规定进行判断。如有任何法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。