当交警与民警发生相撞事故时，这实际上是一个涉及两名执法人员的特殊交通事故。处理此类情况，需要遵循一定的程序和原则，以确保公正、公平和合法。以下是一个清晰、详细且有深度的解答步骤：

一、确保安全与现场保护

1. 确保人员安全：首先，要确保所有涉事人员的安全，包括交警、民警以及可能涉及的第三方。如有人员受伤，应立即拨打急救电话，进行紧急救治。
2. 保护现场：在确保人员安全的前提下，要尽可能保护事故现场，包括车辆位置、损坏情况、路面痕迹等。这有助于后续的事故调查和责任判定。

二、报警与通知

1. 报警：尽管涉事双方都是执法人员，但仍需按照正常程序报警，由交警部门或事故处理部门介入调查。
2. 通知上级：涉事的交警和民警应及时通知各自的上级或指挥中心，说明事故情况，以便上级部门及时了解情况并作出相应指示。

三、事故调查

1. 现场勘查：交警部门或事故处理部门将派员对事故现场进行勘查，包括测量、拍照、询问目击者等，以收集事故证据。
2. 询问笔录：涉事的交警和民警需要分别接受询问，并如实陈述事故发生的经过、原因等。同时，也可能需要询问其他目击者或相关证人。
3. 调取监控：如果事故现场附近有监控摄像头，应尽快调取相关监控视频，作为事故调查的重要依据。

四、责任判定与赔偿

1. 责任判定：根据事故调查结果，交警部门或事故处理部门将依法对事故责任进行判定。这包括确定事故的主要责任方、次要责任方以及是否涉及第三方责任等。
2. 赔偿协商：根据责任判定结果，涉事双方应就赔偿问题进行协商。这包括车辆维修费用、医疗费用、误工费用等。如果协商不成，可以通过法律途径解决争议。

五、后续处理

1. 内部处理：涉事的交警和民警所在部门将根据事故情况和责任判定结果，对涉事人员进行相应的内部处理。这可能包括纪律处分、教育培训等。
2. 总结反思：事故处理完毕后，涉事双方及所在部门应总结事故教训，加强交通安全意识教育，避免类似事故再次发生。

综上所述，当交警与民警发生相撞事故时，应首先确保人员安全并保护现场；然后报警并通知上级；接着配合事故调查部门进行现场勘查、询问笔录和调取监控等工作；最后根据事故调查结果进行责任判定与赔偿协商，并进行相应的内部处理和总结反思。