关于电车无牌照上路与小轿车相撞的处罚问题，我们可以从以下几个方面来详细分析：
电车无牌照上路的处罚：
- 根据相关交通法规，车辆上路必须悬挂有效的牌照。电车作为机动车的一种，同样需要遵守这一规定。因此，电车无牌照上路本身就是一种违法行为，将受到交通管理部门的处罚，通常包括罚款、扣分，甚至可能面临车辆被暂扣的情况。
与小轿车相撞的责任判定：
- 在交通事故中，责任判定通常依据事故双方的过错程度来进行。如果电车无牌照上路且因此导致了与小轿车的相撞，那么电车驾驶员很可能需要承担事故的主要或全部责任。
- 当然，具体责任还需要结合事故现场的具体情况，如双方车辆的行驶速度、是否遵守交通信号、是否采取必要的避让措施等来进行综合判定。
处罚与赔偿：
- 除了交通管理部门的处罚外，如果电车驾驶员被判定为事故责任方，那么他还需要承担相应的民事赔偿责任，包括赔偿小轿车驾驶员的车辆损失、人身伤害损失等。
- 如果事故情节严重，构成交通肇事罪，那么电车驾驶员还可能面临刑事处罚。
综上所述，电车无牌照上路与小轿车相撞，电车驾驶员将面临交通管理部门的处罚，并可能承担事故的主要或全部责任，进而需要承担相应的民事赔偿责任，甚至可能面临刑事处罚。因此，建议电车驾驶员在上路前务必确保车辆已悬挂有效牌照，并遵守交通规则，以确保行车安全。