企业员工与企业和人社局签约，这实际上涉及到了两种不同的法律关系，即劳动合同关系和社会保险关系。下面我将详细解释这两种关系的区别：
与员工和企业签约：
- 性质：这是劳动合同关系，是员工与企业之间基于平等自愿、协商一致的原则，明确双方权利和义务的协议。
- 内容：劳动合同通常包括工作内容、工作地点、工作时间、休息休假、劳动报酬、社会保险、劳动保护、劳动条件及职业危害防护等条款。
- 法律后果：一旦劳动合同签订，双方即建立了劳动关系，企业需按照合同约定向员工支付工资、提供福利待遇，并承担社会保险缴费义务；员工则需遵守企业规章制度，完成工作任务。
与人社局签约（实际上是指企业为员工办理社会保险登记和缴费）：
- 性质：这是社会保险关系，是企业和员工共同作为缴费主体，与人社局（社会保险经办机构）之间建立的关系。
- 内容：社会保险包括养老保险、医疗保险、失业保险、工伤保险和生育保险等，企业和员工需按照国家规定比例缴纳社会保险费。
- 法律后果：员工在享受社会保险待遇时（如退休领取养老金、生病就医报销医疗费用等），需基于已缴纳的社会保险费。人社局作为社会保险经办机构，负责社会保险基金的筹集、管理和支付。
综上所述，企业员工与企业和人社局签约的区别主要在于性质、内容和法律后果的不同。与员工和企业签约是建立劳动合同关系，明确双方权利义务；而与人社局“签约”（实际是办理社会保险）则是建立社会保险关系，确保员工在特定情况下能够享受社会保险待遇。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。