企业消防员在合适的场合穿制服是合法的。消防制服是消防员在执行任务时的标准着装，它不仅代表了消防员的身份，也体现了他们的职业荣誉和责任感。然而，需要注意的是，穿消防制服应遵守相关的规定和场合要求。

首先，消防制服是消防员在执行公务时穿着的，例如在火灾救援、抢险救援、消防检查等场合。在这些场合下，消防员穿制服不仅是为了展示他们的身份，更是为了保障他们的安全和便于执行任务。

其次，非消防员或未经授权的人员是不允许随意穿着消防制服的。这是因为消防制服具有一定的象征意义和权威性，如果非相关人员随意穿着，可能会引发误解或造成不良影响。此外，冒充消防员招摇撞骗是违法行为，会受到法律的制裁。

最后，企业消防员在穿制服时也应遵守相关的着装规定。例如，应确保制服的整洁、完好，不随意修改或损坏制服；在穿着制服时应保持良好的仪态和举止，以展现消防员的专业形象和职业素养。

综上所述，企业消防员在合适的场合穿制服是合法的，但应遵守相关规定和场合要求，以确保制服的权威性和专业性。同时，我们也应提高警惕，谨防有人冒充消防员进行违法活动。