当您乘坐网约车时遇到司机超速的情况，这不仅关乎您的出行安全，也是对您合法权益的侵犯。为了有效维权，您可以按照以下步骤进行：

一、即时记录与证据收集

1. 记录超速情况：在行程中，如果司机明显超速，您可以使用手机等设备的录音、录像功能，或者通过行程APP的“紧急求助”等功能记录超速行为。
2. 保存订单信息：行程结束后，确保保存好订单记录、行程截图、支付凭证等相关信息，这些将是后续维权的重要依据。

二、与平台沟通

1. 联系客服：首先，您应尽快联系网约车平台的客服，说明司机超速的具体情况，并提供您收集到的证据。
2. 要求处理：向平台明确提出您的诉求，比如要求平台对司机进行处罚、退还部分车费或提供其他形式的补偿。

三、向相关部门投诉

1. 行业协会：如果平台未能给出满意的解决方案，您可以向当地网约车行业协会投诉，请求协会介入协调。
2. 监管部门：您也可以向交通运输管理部门或相关监管机构反映情况，特别是当平台存在监管不力或违规操作时。

四、法律途径

1. 咨询律师：如果您的权益受损严重，或者平台及监管部门的处理结果仍无法让您满意，您可以考虑咨询专业律师，了解通过法律手段维权的可能性。
2. 提起诉讼：在律师的指导下，您可以准备充分的证据材料，向法院提起诉讼，要求赔偿损失并维护您的合法权益。

五、注意事项

1. 保持冷静：在整个维权过程中，请保持冷静和理性，避免与司机或平台发生不必要的争执。
2. 合法维权：确保您的维权行为符合法律法规，不要采取过激或违法的手段。
3. 关注进展：及时关注维权的进展，并配合相关部门的工作，以便问题能够尽快得到解决。

总之，面对网约车司机超速的情况，您应该积极采取措施维护自己的合法权益。通过即时记录、与平台沟通、向相关部门投诉以及寻求法律途径等方式，您可以有效地维护自己的出行安全和合法权益。