自愿达成和解协议后又报警，报警行为本身是有效的，但报警后警方的处理会依据具体情况而定。下面我详细为你解释一下：

1. 和解协议的法律效力：自愿达成的和解协议，在法律上通常被视为双方对争议事项的一种解决方式，它具有一定的法律效力。如果和解协议内容合法、双方意思表示真实，且没有违反法律法规的强制性规定，那么该协议就是有效的，对双方都有约束力。

2. 报警行为的有效性：即使双方已经达成了和解协议，但如果其中一方认为另一方有违法行为，或者和解协议未能得到履行，那么报警行为本身是有效的。警方会接受报警，并根据具体情况进行调查处理。

3. 警方处理的方式：

   • 如果报警事项涉及治安或刑事案件，警方会依法进行调查，并根据调查结果决定是否立案、采取强制措施等。
   • 如果报警事项与和解协议有关，警方可能会询问双方是否愿意继续履行和解协议，或者是否愿意通过调解、诉讼等方式解决争议。

4. 和解协议与报警的关系：和解协议的存在并不会影响报警行为的有效性，但可能会影响警方处理的方式和结果。例如，如果双方已经达成了和解协议，并且都在履行中，那么警方可能会倾向于鼓励双方继续通过和解的方式解决争议，而不是直接采取强制措施。

综上所述，自愿达成和解协议后又报警是有效的，但具体处理方式和结果会依据报警事项的具体情况、和解协议的内容以及双方的意愿等因素而定。如果你在这方面有具体的法律问题或疑虑，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况给出更详细的建议。