用锁链锁车可能违法。面对别人车辆停在家门口且拒不开走的情况，你应首先判断停车行为是否合法，再采取合理、适度的处理方式。具体分析如下：
一、法律判断与分析
是否构成违法停车：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第五十六条，机动车应当在规定地点停放，且临时停车时不得妨碍其他车辆和行人通行。若别人的车停在你家门口，妨碍了你的正常通行，则可能构成违法停车。
你的行为合法性：
- 如果你采取强制手段，如使用锁链锁车，限制车辆所有人或驾驶人的自由和对车辆的正常使用权利，这可能涉嫌侵犯他人财产权。情节严重的话，可能违反《治安管理处罚法》。
- 在特殊情况下，如果对方停车行为严重影响你及家人正常出行，且经过合理沟通后对方仍拒绝挪车，你为了促使问题解决而暂时限制其离开，只要手段合理、适度，通常不会被认定为违法。但这种情况下的行为仍需谨慎，避免过激。
停车地点的合法性：
- 如果家门口属于私人领地且没有妨碍公共通行，车主在此停车可能不违法。但若家门口属于公共道路或人行道等，则停车可能违反交通法规。
二、处理方式建议
友好协商：
- 首选方式是尝试与车主进行友好协商，礼貌地表达自己的困扰，并请求其将车移走。
联系相关部门：
- 若无法联系到车主或车主不愿配合，可拨打当地挪车服务热线请求协助。
- 在紧急情况下，可联系交警部门进行处理，交警有权对违规停车进行处罚。
寻求法律帮助：
- 如果协商无果且车主行为严重侵犯了你的合法权益，你可以考虑寻求法律帮助，通过法律途径来维护自己的权益。
三、预防措施
- 在门口显眼位置设立“禁止停车”标识牌，提醒过往车辆避免停放。
- 划定明确的禁停区域，使用标识清晰标出界限。
综上所述，面对别人车辆停在家门口且拒不开走的情况，你应首先通过友好协商、联系相关部门等合法途径来解决问题。使用锁链锁车等强制手段可能涉嫌违法，应谨慎避免。如果你在处理过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。