高速通行费因信用卡上无钱扣不了时，应立即采取补救措施以避免进一步的问题。以下是详细的处理步骤及法律依据：

一. 现场处理

1. 改至人工收费出口：若在驶离高速公路出口时，ETC系统提示扣款失败，应立即按照收费站工作人员的指引，改至人工收费出口，以现金方式完成支付。一旦支付成功，ETC系统将不会进行二次扣款，且不会对后续的高速通行造成影响。

2. 避免影响征信：若未能及时补缴欠费，其欠费信息可能会被上报至个人征信系统，同时被高速ETC列入“黑名单”，导致无法正常使用ETC通道，甚至可能被禁止通行高速公路。

二. 非现场处理

1. 补缴手续：若车主在高速通行结束后才得知扣款失败，可前往ETC充值网点或银行网点，办理补缴手续以解决问题。ETC扣款失败可能由于多种原因造成，如信用卡逾期未还款、储蓄卡余额不足等。

2. 查询扣款明细：车主可以通过关注“ETC助手”公众号或使用其小程序，或当地的高速ETC公众号、小程序、APP等渠道，查询ETC通行费用的扣款明细。由于ETC系统全国联网且结算需一定时间，因此扣款明细可能会存在延迟。

三. 预防措施

1. 确保信用卡额度充足：使用信用卡绑定ETC时，应确保信用卡额度充足，以应对可能的通行费扣费。若信用卡额度不足，应及时还款或调整额度。

2. 关注账户变动：定期检查信用卡账户变动情况，确保扣费成功。若发现扣费失败，应立即采取措施进行补缴。

我的观点：高速通行费因信用卡上无钱扣不了时，车主应迅速改至人工收费出口以现金方式完成支付，并尽快前往相关网点办理补缴手续。同时，车主应加强对信用卡账户的管理和关注，确保扣费成功，避免影响个人征信和高速通行权益。如有进一步需要，您可以继续咨询我。