在电动车相撞的事故中，特别是新电动车和左转电动车相撞的情况下，责任判定通常遵循一定的交通规则和法律原则。以下是对此问题的详细解答：

结论前置：

一般来说，左转电动车在相撞事故中承担较大责任，因为转弯车辆需要礼让直行车辆。但具体责任划分还需根据事故现场的具体情况和交警的调查来确定。

详细分析：

1. 一般原则：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》的相关规定，转弯的电动车在行驶过程中应当礼让直行的电动车。因此，在大多数情况下，左转电动车与直行电动车相撞时，左转电动车会被判定为承担主要责任。

2. 特殊情况：

   • 然而，也存在一些特殊情况。例如，如果直行电动车在行驶过程中违反了交通规则，如闯红灯、超速行驶等，那么直行电动车也可能承担一定的责任。
   • 另外，如果左转电动车已经完成了大部分转弯动作，而直行电动车由于未注意观察或速度过快而撞上左转电动车，那么直行电动车也可能需要承担部分责任。

3. 责任认定程序：

   • 在发生交通事故后，建议及时报警处理。交警部门会根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，来确定当事人的责任。
   • 如果对交警部门出具的事故认定书有异议，可以在认定书送达后三日内向其上一级交警部门提出书面复核申请。

4. 法律建议：

   • 无论是新电动车还是左转电动车，在行驶过程中都应严格遵守交通规则，确保自身和他人的安全。
   • 如果不幸发生交通事故，应保持冷静，及时报警并保护现场证据，以便后续的责任认定和赔偿处理。

综上所述，新电动车和左转电动车相撞时，一般左转电动车承担较大责任。但具体责任划分还需根据事故现场的具体情况和交警的调查来确定。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。