执法人员执行公务时，并非必须穿制服，但通常情况下有相关的着装规定。具体分析如下：
一般情况：以城管执法人员为例，根据相关规定，城管执法人员在工作期间（包括执法、执勤、值班、集会等）必须按规定着城管制服。这是为了加强城管执法队伍规范化建设，树立良好执法队伍形象。然而，非工作时间则一律着便服。
特殊情况：虽然一般情况下执法人员需要穿制服执行公务，但也存在特殊情况。例如，女性执法人员怀孕后体型发生显著变化的，可酌情着便装；执法人员因工作调动、退休、辞职、被单位辞退等原因离开执法岗位时，也不再需要穿制服。
其他考虑因素：执法人员的着装还可能受到其他因素的影响，如天气条件、执法环境等。在某些特殊情况下，如执行秘密任务或便衣侦查时，执法人员可能也需要穿便服以更好地完成任务。
综上所述，执法人员执行公务时的着装并非绝对必须穿制服，而是根据具体情况和相关规定来确定的。如果你对特定情境下的执法人员着装要求有疑问，建议直接咨询相关执法部门或机构以获取准确信息。