离职时让签保密协议，这一做法在法律上是合理且合法的，但前提是协议内容必须合法、合理，并充分保障双方的权益。以下是对这一问题的详细分析：
一、结论前置
离职时签订保密协议是合法且可行的，关键在于确保协议内容的合法性、合理性和有效性。
二、详细分析
保密协议的合法性：
- 根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。因此，离职时签订保密协议有明确的法律依据。
保密协议的内容要求：
- 保密内容明确性：协议应明确列出需要保密的信息范围和内容，如技术秘密、经营信息、客户信息等，避免将不属于商业秘密范畴的信息纳入其中。
- 合理期限：保密期限应根据商业秘密的性质、生命周期以及行业惯例来确定，不应过长，以免对员工造成不必要的限制。
- 补偿条款：如果协议中包含了竞业限制条款，用人单位应当给予劳动者一定的经济补偿，补偿标准应按照法律规定或双方协商确定。
- 违约责任：协议应明确员工在违反保密义务时应承担的法律责任，包括赔偿责任等。
保密协议的签订与执行：
- 在签订保密协议时，用人单位应确保协议内容的合法性和有效性，员工也应仔细阅读协议条款，确保自身权益不受侵害。
- 协议签订后，双方均应严格遵守协议约定，履行各自的义务。如果员工违反保密义务，用人单位有权依据协议追究其法律责任。
特殊情况下的保密协议：
- 对于某些特殊岗位或涉及核心商业秘密的员工，用人单位可能会要求签订更为严格的保密协议，甚至包括竞业限制条款。在这种情况下，员工应更加谨慎地阅读协议条款，并确保自身权益得到充分保障。
三、法律建议
- 在离职时，如果用人单位要求签订保密协议，员工应首先仔细阅读协议条款，确保自身权益不受侵害。
- 如果对协议内容存在疑问或不确定的地方，建议及时咨询专业律师或法律机构进行解答。
- 在签订协议后，应严格遵守协议约定，履行保密义务，避免泄露商业秘密而承担法律责任。
综上所述，离职时签订保密协议是合法且合理的，但关键在于确保协议内容的合法性、合理性和有效性。通过明确保密内容、设定合理期限、规定补偿条款、明确违约责任等措施，可以确保保密协议在实际应用中的可操作性和指导意义。