电动车与自行车相撞后，报警并没有明确的时限规定，但建议当事人在事故发生后立即报警。以下是对此问题的详细分析：

1. 及时报警的重要性：

   • 利于证据收集：事故发生后，现场的证据（如车辆位置、刹车痕迹、碰撞散落物等）对于准确认定事故责任至关重要。及时报警能使警方第一时间到达现场进行勘查，确保证据的完整性和准确性。
   • 方便证人作证：目击证人的证言对于事故责任的判定同样重要。及时报警有助于获取目击者的联系方式和证言，为后续的责任认定提供有力支持。
   • 保障伤者权益：及时报警能让伤者尽快得到医疗救助，并为后续保险理赔等事宜的处理奠定基础。

2. 补报案的相关规定：

   • 根据《道路交通事故处理程序规定》，如果当事人在事故发生后未立即报警，仍然可以在事后请求公安机关交通管理部门处理。
   • 当事人应当在提出请求后十日内向公安机关交通管理部门提供交通事故证据，如事故发生地的摄像头记录、现场照片等。
   • 公安机关交通管理部门会予以记录，并在接到补报案后的三日内作出是否受理的决定。

3. 实际操作建议：

   • 尽管法律允许补报案，但考虑到证据的收集和保存难度会随时间增加而加大，以及证人记忆的模糊和联系方式的变更等因素，建议当事人在事故发生后尽可能立即报警。
   • 如果因特殊原因未能及时报警，也应尽快向公安机关交通管理部门补报案，并提供尽可能多的证据支持其报案请求。

综上所述，虽然电动车与自行车相撞后报警并没有明确的时限规定，但为了确保事故处理的及时性、准确性和公正性，建议当事人在事故发生后立即报警。如果因某种原因未能及时报警，也应尽快补报案并提供相关证据。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。