在机动车和电动车相撞的事故中，责任判定并非一成不变，而是需要根据事故发生时的具体情况，由公安机关交通管理部门或相关法律机构综合判断。以下是对这一问题的详细分析：
核心结论：机动车与电动车相撞事故的责任划分需依据双方的具体过错行为来确定，可能包括机动车一方承担全部责任、电动车一方承担全部责任、双方都有责任或无法认定责任等情形。
详细分析：
机动车一方承担全部责任：
- 当机动车存在严重过错行为，如违反交通信号（闯红灯、闯禁行标志）、超速行驶、酒驾或醉酒驾驶、违规超车变道等，且电动车无过错时，机动车通常会被认定承担全部责任。
电动车一方承担全部责任：
- 若电动车存在严重过错行为，如闯红灯、逆行、驶入禁止区域（如机动车专用道、高速公路）或违规操作（如非法改装后速度提升、危险动作）等，而机动车无过错，则电动车可能会被认定承担全部责任。
双方都有责任：
- 在许多情况下，机动车和电动车双方都存在一定的过错行为，此时双方需根据各自过错程度分担责任。例如，机动车转弯未让行与电动车未保持安全车速同时发生，或视线受阻导致双方未能及时发现对方而发生碰撞。责任划分需综合考虑双方的过错程度和事故的具体情况。
特殊情况的责任认定：
- 若电动车被鉴定为机动车（即超标电动车），则事故责任将按照机动车之间的责任划分原则来处理。
- 在一些特殊情况下，如现场证据不足、事故原因无法查明等，可能导致无法明确认定双方的责任。此时，公安机关交通管理部门会出具交通事故证明，载明事故发生的时间、地点、当事人情况及调查得到的事实，但对事故责任不作具体认定。后续若双方就赔偿问题产生纠纷，可通过法律途径解决。
法律建议：
- 在事故发生后，双方应保持冷静，立即停车保护现场，并尽快报警。
- 配合公安机关交通管理部门进行现场勘查和调查，如实陈述事故经过。
- 若有条件，可拍摄现场照片或视频作为证据。
- 若对责任认定结果有异议，可依法提出申诉或寻求法律援助。
法律依据：
- 《中华人民共和国道路交通安全法》及相关实施条例。
- 《机动车交通事故责任强制保险条例》等相关法律法规。
综上所述，机动车与电动车相撞事故的责任判定是一个复杂而细致的过程，需依据双方的具体过错行为、道路状况、交通规则等多种因素综合判断。若您在此类事故中遇到困难或疑问，可随时向我咨询。