水电站泄洪超过防洪库容，如未经批准且影响防洪，则属于违法行为，应依法进行处理。具体分析如下：
一. 违法性分析
- 防洪规划要求：根据《中华人民共和国防洪法》第十七条，在江河、湖泊上建设防洪工程和其他水工程、水电站等，应当符合防洪规划的要求；水库应当按照防洪规划的要求留足防洪库容。这表明，水电站的建设和运行必须遵守防洪规划，确保防洪库容的充足。
- 违法行为界定：如果水电站泄洪超过防洪库容，且未经水行政主管部门批准或违反规划同意书的要求，那么这种行为就可能构成违法。特别是当这种行为严重影响防洪时，将依法承担相应的法律责任。
二. 处理措施
- 责令停止违法行为：根据《中华人民共和国防洪法》第五十四条，对于违反防洪规划要求的行为，水行政主管部门可以责令停止违法行为。因此，水电站泄洪超过防洪库容的，应首先被责令停止该违法行为。
- 补办手续或拆除、补救：若违反规划同意书的要求，严重影响防洪的，将被责令限期拆除；若影响防洪但尚可采取补救措施的，则责令限期采取补救措施。这旨在恢复防洪工程和水工程的正常功能，确保防洪安全。
- 罚款：对于违反规划同意书要求且影响防洪但尚可采取补救措施的情况，除责令限期采取补救措施外，还可以处一万元以上十万元以下的罚款。这是对违法行为的进一步惩戒。
- 行政处罚程序：根据公开信息中提到的行政处罚程序，包括立案、调查、审查、告知、决定、送达、执行等阶段。水电站泄洪超过防洪库容的违法行为将按照这一程序进行处理。
综上所述，水电站泄洪超过防洪库容，如未经批准且影响防洪，则构成违法行为。对此，水行政主管部门将依法责令停止违法行为，并根据具体情况采取补办手续、拆除、补救以及罚款等措施。如有进一步需要，您可以继续咨询我。