关于危险品超载时押运员的处罚，这主要涉及到危险品运输的法规与安全管理规定。在危险品运输过程中，超载行为是极其危险的，不仅违反了交通法规，更对公共安全构成了严重威胁。因此，对于此类违法行为，法律有明确的处罚措施。
首先，我们需要明确的是，危险品运输超载的处罚依据主要包括《中华人民共和国道路交通安全法》和《危险货物道路运输安全管理办法》等相关法律法规。这些法规对超载行为有明确的定义和处罚标准。
对于押运员而言，如果其参与或知晓超载行为而未采取相应措施阻止，可能会面临以下处罚：
罚款：根据超载的严重程度，押运员可能会被处以不同金额的罚款。具体罚款金额会根据超载的比例、危险品的性质以及可能造成的危害后果等因素来确定。
记分处罚：超载行为通常会被记入驾驶员和押运员的交通违法记录中，这会影响他们的驾驶证年审和信用评级。对于押运员来说，这可能会影响其未来的职业发展。
其他法律责任：如果因超载导致交通事故或其他严重后果，押运员可能需要承担刑事责任或其他法律责任。这包括可能面临的拘留、有期徒刑等刑罚。
此外，对于运输单位来说，如果其车辆存在超载等违法行为，且经处罚后仍未改正，那么对直接负责的主管人员也可能处以罚款等处罚。
因此，作为押运员，必须严格遵守相关法律法规和安全管理规定，确保危险品运输的安全合法。这包括但不限于：严格遵守装载标准、加强安全意识培训、对超载行为保持高度警惕并及时报告等。只有这样，才能有效预防危险品运输过程中的安全风险，保障人民生命财产安全和社会稳定。